3-丙烯酰基-1,3-噁唑烷-2-酮的合成

A new method was described for the synthesis of 3-propenolyl-1,3-oxazolidin-2-one.Acrylic acid,triethylamine,and acryloyl chloride were added to anhydrous THF and stirred at -20 for 2 hours,then anhydrous lithium chloride and 1,3-oxazolidin-2-one were added and stirred at room temperature for 6 hours.The mixture was separated by column chromatohraphy on silica gel to obtain 3-propenolyl-1,3-oxazolidin-2-one,with yield of 83%.

高效液相色谱串联质谱法测定水体中氨基脲、5-甲基吗啉-3-氨基-2-恶唑烷基酮、1-氨基乙内酰脲和3-氨基-2-唑烷基酮

建立了高效液相色谱三重四极杆串联质谱检测水体中痕量氨基脲(SEM)、5-甲基吗啉-3-氨基-2-恶唑烷基酮(AMOZ)、1-氨基乙内酰脲(AHD)和3-氨基-2-唑烷基酮(AOZ)的分析方法。水样在pH 1.5～3条件下衍生8 h,经乙酸乙酯萃取,氮吹浓缩,流动相溶解后,内标法定量。分析条件为:CAPCELLPAK C18色谱柱,以甲醇和2 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)溶液为流动相进行梯度洗脱。结果表明:AMOZ、AHD和AOZ在0.005～1μg/L范围内,SEM在0.01～1μg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.9980。AMOZ、AHD和AOZ的定性检测限和定量检测限为分别为0.0025μg/L和0.005μg/L;SEM的定性检测限和定量检测限为分别为0.005μg/L和0.01μg/L。4种化合物在水体中3个不同浓度添加水平下的平均回收率为84.9%～110.4%,相对标准偏差为1.2%～7.8%。方法可用于分析环境水体中4种化合物的残留。

3-乙酰基-4-乙酰氧基苯并噁唑-2-酮对四氯化碳致小鼠急性肝损伤的保护作用

目的观察3-乙酰基-4-乙酰氧基苯并噁唑-2-酮(3-acetyl-4-acetoxy-2-benzoxazolone,TC-3)对四氯化碳所致小鼠急性肝损伤的保护作用,并探讨其疗效机制。方法采用腹腔注射体积分数0.15%四氯化碳制备小鼠急性肝损伤模型,3-乙酰基-4-乙酰氧基苯并噁唑-2-酮各剂量组灌胃给药,检测不同剂量的3-乙酰基-4-乙酰氧基苯并噁唑-2-酮对肝损伤小鼠血清丙氨酸氨基转移酶、天冬氨酸氨基转移酶活性以及肝组织匀浆中超氧化物歧化酶活性、丙二醛和还原型谷胱甘肽含量的影响,同时光镜下观察肝组织的病理变化。结果 3-乙酰基-4-乙酰氧基苯并噁唑-2-酮能明显降低四氯化碳致急性肝损伤小鼠血清血清丙氨酸氨基转移酶、天冬氨酸氨基转移酶的活性,降低肝匀浆丙二醛的含量,同时提高肝组织中超氧化物歧化酶、谷胱甘肽的活性,并能减轻四氯化碳对肝组织的病理损伤。结论 3-乙酰基-4-乙酰氧基苯并噁唑-2-酮对四氯化碳致小鼠急性肝损伤具有一定的保护作用,其保护机制可能与清除自由基、抗脂质过氧化作用有关。

呋喃西林和呋喃唑酮代谢物在大菱鲆组织中的消除规律

分别采用呋喃西林或呋喃唑酮单药给药及两种药物共同给药的方式,研究了其代谢物氨基脲(Semicarbazide, SEM)和3-氨基-2-噁唑烷基酮(3-amino-2-oxazolidinone,AOZ)在大菱鲆肌肉、肝脏和血液中的消除规律。结果表明,无论采用何种给药方式,呋喃西林和呋喃唑酮均能在大菱鲆组织中富集,并迅速代谢成SEM和AOZ。不同组织中,肝脏中SEM和AOZ的质量分数最高,其次为肌肉和血液;而同种组织则AOZ的质量分数远高于SEM,前者约为后者的10～30倍。而且两种给药方式下,SEM和AOZ在3种组织中都具有相似的消除规律:初始阶段均具有较高的消除速率,随后消除趋势趋于平缓,并在较长时间内维持一定质量分数,至实验结束时,3种组织中的SEM和AOZ质量分数都仍高于检出限。然而给药方式能够影响SEM和AOZ的富集质量分数及消除速率,如单药给药时SEM和AOZ在大菱鲆组织中的质量分数远高于共同给药下的质量分数,但消除半衰期(t_(1/2))却低于共同给药方式。结果表明硝基呋喃类药物的代谢物在大菱鲆组织中较难消除,具有较长的消除半衰期,应慎重将这类药物应用于大菱鲆疾病的治疗。

呋喃西林和呋喃唑酮在海参组织中的代谢消除规律

采用呋喃西林或呋喃唑酮单药给药及两种药物混合给药的方式,研究其代谢物氨基脲(Semicarbazide,SEM)和3-氨基-2-恶唑烷基酮(3-amino-2-oxazolidinone,AOZ)在海参组织中的代谢消除规律。结果表明,SEM和AOZ具有相似的代谢规律,初始阶段具有较高的消除速率,随后消除速率趋于平缓,并在较长时间内维持一定的浓度。在停药225 d后,海参组织中仍然能够检出SEM、AOZ,表明SEM和AOZ在海参组织中较难消除。总体上海参内脏中SEM及AOZ消除速率快于体壁,单独给药方式下的消除速率快于混合给药。单独给药方式下,体壁及内脏中SEM消除半衰期分别为34.8和38.3 d,AOZ消除半衰期分别为52.9和38.7 d;混合给药方式下,体壁及内脏中SEM消除半衰期分别为47.5和35.4 d,AOZ消除半衰期分别为59.2和54.6 d。根据上述结果,预测在海参上市前一年使用呋喃西林和呋喃唑酮,到市场环节仍然有很大可能检出SEM及AOZ。研究结果表明,加强海参苗种及养殖中期硝基呋喃类药物的监管有利于保障市售海参质量安全水平。

低剂量暴露下呋喃唑酮在大菱鲆体内的迁移规律及预测

为评价养殖环境中低剂量呋喃唑酮在大菱鲆体内残留的风险,科学预测水产品中药物残留来源,以大菱鲆为研究对象,在饲料中分别以0.5、1.5 mg/kg和5.0 mg/kg三个添加量的呋喃唑酮,在(16±2)℃连续投喂30 d,采用液相色谱-串联质谱法测定大菱鲆体内呋喃唑酮代谢物3-氨基-2-噁唑烷基酮(3-amino-2-oxazolidinone,AOZ)残留量,确定饲料添加量与AOZ残留量关系、稳态富集时间、组织分布特征和生物富集系数(bioaccumulation factor,BCF),并构建判别模型预测饲料中呋喃唑酮含量。结果表明,在低剂量暴露条件下连续投喂含呋喃唑酮的饲料30 d,大菱鲆各组织中AOZ残留量与添加量呈正相关;在3个添加量下,AOZ在肌肉和皮中达到稳态富集的时间分别为15、15 d和25 d;AOZ在大菱鲆各组织中的分布呈相似规律,其残留量由大到小依次为肝脏>肾脏>脾>鳃>皮>肌肉;低添加水平条件下呋喃唑酮在大菱鲆体内的BCF大于高添加水平;当饲料中呋喃唑酮含量分别≥0.68 mg/kg和≥0.46 mg/kg时,在该养殖条件下连续投喂30 d,大菱鲆肌肉和皮组织中AOZ残留量≥1.0μg/kg。大菱鲆中呋喃唑酮痕量残留可能与养殖环境污染相关,通过模型预测和科学监控,可以减少养殖过程的带入风险,有效保障水产品的食用安全。

基于偏最小二乘方法测定小龙虾中呋喃唑酮代谢物残留量

研究旨在寻求一种能快速测定小龙虾中呋喃唑酮代谢物残留量的方法。本研究以小龙虾为研究对象,共有15个样品,前10个为校正集,后5个为预测集,以添加到样品中的AOZ浓度作为参考值。2-羟基-1-萘甲醛(2-HN)与AOZ反应,生成具有荧光特性的物质,用荧光检测仪对反应后的样品进行扫描,得到荧光光谱数据。运用主成分分析法对荧光光谱数据进行降维,选取第一主成分构建一个新的二维矩阵,再结合偏最小二乘法对校正集进行分析,建立小龙虾中AOZ的预测模型。结果显示,校正集均方根误差(RMSEC)为0.2797、校正集相关系数(Rc)为0.9926;利用该模型对预测集进行预测,预测集均方根误差(RMSEP)为0.2981、预测集相关系数(Rp)为0.9913。试验结果表明,基于三维荧光结合偏最小二乘方法能够准确测定小龙虾中AOZ的残留量。该方法可为水产品中检测AOZ残留量提供理论支持。

离子液体阴阳离子协同催化芳香胺与碳酸丙烯酯反应

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([bmim]OAc)为催化剂,以芳香胺和碳酸丙烯酯为原料,一步合成了5-甲基-3-芳基噁唑烷-2-酮.系统考察了反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应性能的影响.在优化的反应条件下,5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮的收率可达99%.研究了离子液体阴阳离子结构对反应性能的影响,发现不同阳离子离子液体的催化活性顺序为1-丁基-3-甲基咪唑([bmim])>1,2-二甲基-3-丁基咪唑([bmmim])>1-丁基吡啶([bpy]),与其中阳离子在催化过程中提供氢键的能力一致;不同阴离子离子液体的催化活性顺序为OAc>Cl>Br>BPh4,与其中阴离子在催化过程中接受氢键的能力一致.离子液体阴阳离子协同催化芳香胺与碳酸丙烯酯的反应.离子液体[bmim]OAc催化剂可重复使用5次,其活性未见明显下降.