苯乙烯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯共聚行为研究

苯乙烯与 1- (2 -叔丁基过氧异丙基 ) - 3-异丙烯基苯 (D12 0 )能进行自由基共聚合反应 ,聚合后过氧基团以侧基的形式被保留在共聚物大分子链上。凝胶色谱分析发现 ,随原料单体中 D12 0比例增加 ,共聚物的分子量减小 ,分子量分布变窄 ;DSC分析发现共聚物中过氧基团的分解温度随 D12 0结构单元含量的增加而下降 ,但仍高于 D12 0单体过氧基团的分解温度。苯乙烯与 D12 0的竞聚率为 :r D12 0 =0 .70 0 ,r St=0 .714。

丙烯酸羟丙酯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯共聚行为研究

丙烯酸羟丙酯与 1- (2 -叔丁基过氧异丙基 ) - 3 -异丙烯基苯 (D12 0 )能进行自由基共聚合反应 ,聚合后过氧基团以侧基的形式被保留在共聚物大分子链上。凝胶色谱分析发现 :随原料单体中D12 0比例增加 ,共聚物的分子量减小 ,分子量分布变窄 ;DSC分析发现共聚物中过氧基团的分解温度随D12 0结构单元含量的增加而下降 ,但仍高于D12 0单体过氧基团的分解温度。苯乙烯与D12 0的竞聚率为 :rD12 0 =0 .98。

1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯与丙烯酸甲酯共聚行为研究

讨论了 1-( 2 -叔丁基过氧异丙基 ) -3 -异丙烯基苯 (D12 0 )与丙烯酸甲酯的共聚行为。D12 0与丙烯酸甲酯能进行自由基共聚 ,且过氧键被保留在共聚物分子中。凝胶色谱分析表明 ,随D12 0含量的增加 ,共聚物的分子量降低 ,分子量分布变窄。由DSC分析发现共聚物中的过氧键的分解温度随D12 0含量的增加而下降 ,但仍比单体D12 0的分解温度高。对两者的竞聚率进行了计算 :rD1 2 0 =0 72 ,rMA=0 40。

醋酸乙烯酯与1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯(D120)的共聚行为研究

讨论了醋酸乙烯酯与 1 -( 2 -叔丁基过氧异丙基 ) -3-异丙烯基苯 ( D1 2 0 )的共聚行为 .二者能进行自由基共聚 ,且过氧键被保留在共聚物分子中 .通过凝胶色谱分析 ,发现共聚物的分子量及分子量分布基本不随单体中 D1 2 0含量的变化而改变 . DSC分析则表明共聚物中过氧键的分解温度随共聚物中 D1 2 0链节含量的增加而下降 .采用了 Kelen-Tudos法对该体系竞聚率测定 ,其结果为 :r D1 2 0 =0 .0 1 2 6 ,r VAC=2 .39,此外还对共聚物薄膜的力学性能作了初步的讨论 .

PP／PP-g-PA6／PA6的相容性和低温冲击性能

利用自制的聚丙烯(PP)和3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基异氰酸酯(TMI)的接枝物PP-g-TMI为起始剂,在催化剂己内酰胺钠存在下,TMI中异氰酸官能团引发己内酰胺开环阴离子聚合,合成了PP与尼龙6(PA6)接枝聚合物PP-g-PA6。以PP-g-PA6为相容剂研究了PP和PA6共混体系的相容性和低温冲击强度。结果表明,在体系中PA6质量分数为20%的情况下,加入质量分数2%的PP-g-PA6,分散相粒径可以减小到2μm左右。-20℃低温冲击强度试验结果表明,加入质量分数2%的PP-g-PA6可以使共混体系的冲击强度从纯PP的0.85 kJ/m2提高到2.00 kJ/m2。

PSt-TMI合成及其共聚动力学研究

以BPO为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液聚合法合成了低3-异丙烯基-α,α'-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)含量的PSt-TMI共聚物(ωTMI=0.03～0.11),确定了FTIR方法测定共聚物中TMI含量的方法,并对反应动力学与共聚物组成进行了研究.结果表明:总体反应速率与单体浓度成正比,与引发剂浓度0.5次方成正比,80℃下反应时还存在热引发,终止方式为双基终止;反应总体活化能随单体配比中TMI分率增大而升高.引发剂浓度增大则产物分子量减小,分子量分布不变.随反应转化率提高分子量分布指数增大、产物中TMI含量略有下降.GPC串联紫外分析表明,产物中高分子量部分TMI含量高于低分子量部分中TMI含量.

TMI和苯乙烯溶液共聚合的竞聚率

以甲苯为溶剂和偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,研究3-异丙烯基-α,α′-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)和苯乙烯(St)溶液共聚合的竞聚率和共聚产物(PS-co-TMI)的相对分子质量及分子质量分布.通过对共聚物产物的傅里叶红外(FTIR)分析,证实了在低转化率(<6%)下成功合成了PS-co-TMI.引入带荧光性官能团的9-(甲氨基-甲基)蒽(MAMA),通过紫外(UV)确定PS-co-TMI的组成;采用Kelen-Tudos正序和逆序法、YBR法和多元线性回归最小二乘法确定TMI(1)和St(2)的竞聚率为:r1=0.27、r2=0.91.凝胶滲透色谱(GPC)分析表明:TMI与St单体的加料量比增加,PS-co-TMI的相对分子质量和分子质量分布均减小.

脱氢芳樟醇减压精馏过程形成的杂质结构表征

以质量分数为97.2%的脱氢芳樟醇为原料,198～202℃、常压条件下进行热环化反应,反应时间7.5 h,得到质量分数为94.0%的1-甲基-2-亚甲基-3-异丙烯基-1-环戊醇顺反异构体混合物,以GC/IR、GC/MS、1H NMR、13C NMR、HSQC技术对自制的1-甲基-2-亚甲基-3-异丙烯基-1-环戊醇样品进行表征。考察了温度对脱氢芳樟醇热环化反应影响,以自制1-甲基-2-亚甲基-3-异丙烯基-1-环戊醇标样进行比对分析,结合脱氢芳樟醇精馏产品杂质的GC/MS谱图,确定脱氢芳樟醇减压精馏过程形成的主要杂质是1-甲基-2-亚甲基-3-异丙烯基-1-环戊醇顺反异构体混合物,是由脱氢芳樟醇精馏过程中发生热环化反应形成的。

带过氧键侧基的大分子过氧化物的热分解行为

用示差扫描量热法研究了1-(2-叔丁基过氧异丙基)-3-异丙烯基苯与苯乙烯、丙烯酸甲酯单体共聚后所得大分子过氧化物的热稳定性以及分解动力学。发现大分子过氧化物的热稳定性明显高于单体过氧化物,而且随共聚物中过氧基团含量的下降,大分子过氧化物的稳定性进一步提高。大分子过氧化物的等温分解呈一级反应,其分解速率常数与共聚物中过氧键含量以及分解温度有关。大分子过氧化物的分解活化能在110kJ/mol～115kJ/mol范围,低于相应D120单体过氧化物的139.2kJ/mol。