3-溴咔唑的绿色合成新工艺研究

以咔唑为原料,通过N-乙酰基保护、溴化、脱乙酰基制备出高纯3-溴咔唑。溴化体系采用溴化钠饱和溶液―浓硫酸―双氧水,考察了反应温度、双氧水用量、溴化钠用量及反应时间等因素对反应的影响。结果表明,溴化较佳工艺为N-乙酰基咔唑、溴化钠、硫酸和双氧水的物质的量比为1.0∶1.1∶0.6∶1.2,20℃反应5 h,收率90%,纯度98%。脱酰保护较佳条件为N-乙酰基-3-溴咔唑与盐酸的物质的量比为1∶10,回流反应2 h,收率97%,产品纯度为99.5%。总收率为83.8%。利用熔点和1H-NMR对各步产物进行表征。

N-甲基-3-溴咔唑与β-环糊精包结作用研究

运用荧光光谱法,通过考察N-甲基-3-溴咔唑在水、乙醇、β-环糊精、甲基-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、γ-环糊精等溶液中的荧光光谱及荧光强度的变化,认为N-甲基-3-溴咔唑与β-环糊精可能的包结方式为轴向包结,而且光谱特性与微环境极性有很大的关系。

3-溴咔唑-9-乙酸晶体中的分叉型氢键及其理论分析

用半经验量子化学AM1方法分析了化合物3-溴咔唑-9-乙酸的分子构象.结果表明,化合物3-溴咔唑-9-乙酸晶体存在分子间非对称分叉型氢键;该非对称分叉型氢键支配化合物的堆积结构.与此同时,同咔唑环氮原子相连的羧甲基易在一定范围内摆动,分叉型氢键是晶体状态下和真空中羧甲基位置变化的原因之一;非对称分叉型氢键使分子体系得到4.97kJ/mol的额外稳定作用能.

3-溴咔唑的制备及性能

3-溴咔唑(BHC)是合成光电导体增感剂双(6-溴-9-乙基-咔唑-3-基)甲苯基碘盐的中间体,有机电致发光材料、空穴传输材料和医药中间体.本研究以咔唑为原料,通过引入N-乙酰基,经三个步骤合成目标产物.利用红外光谱、紫外光谱、X射线粉末衍射、气相色谱对3-溴咔唑进行分析表征,确定其结构和性质,为三步法工业化合成BHC,提供了基础试验数据.

3-溴-9-苯基咔唑的合成

3-溴-9-苯基咔唑作为中间体,广泛应用于OLED材料中。本文详细总结了合成3-溴-N-苯基咔唑及其中间体N-苯基咔唑的合成路线,并对各种合成路线进行了比较。

N-己基咔唑-3-硼酸频那醇酯的合成与表征

以3-溴咔唑为初始原料,经Miyaura Borylation反应、亲电取代反应合成了有机发光材料中间体N-己基咔唑-3-硼酸频那醇酯,通过NMR表征了化合物的结构,高效液相色谱检测目标化合物含量大于99.5%,合成方法简单,适用于工业化生产。

咔唑的溴化研究

咔唑类化合物在很多领域的应用研究受到了科学家的广泛关注,特别在有机光电分子器件、太阳能电池材料、彩色液晶材料等前沿科技领域,展现出广阔的应用前景。但由于咔唑环上的电性较强,目前的咔唑溴化方法很难得到高纯溴代咔唑单体。采用氮酰基化保护,改变芳香环上的电子云分布,增强溴代选择性,通过H_2O_2-HBr氧化溴化体系,合成两种不同取代的溴代咔唑,考察了合成温度、反应时间及物料配比等因素对反应的影响,利用熔点和~1H-NMR对产物进行表征。