1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-3-溴-1-丙烯的合成

1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-3-溴-1-丙烯(2)是氟环唑的关键中间体。以1,2-二氯乙烷和水为溶剂,1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-1-丙烯(1)在氢溴酸/双氧水体系中发生α-溴代反应得到该化合物。通过使用氢溴酸/双氧水代替溴素或N-溴代丁二酰亚胺,提高了溴的利用率及产品的收率,避免了烯烃的加成,减少了副反应的发生,减少了三废。通过实验获得了反应的优惠条件:二氯乙烷和水为溶剂,回流反应,n(1)∶n(HBr)∶n(H2O2)=1∶1.1∶2.5,氢溴酸和双氧水的滴加时间为6 h,在上述反应条件下,反应收率为90.6%,选择性90.6%。

3-卤-2-卤甲基-1-丙烯合成方法改进

以季戊四醇为原料经卤代、氧化、热分解三步主要反应合成了3-卤-2-卤甲基-1-丙烯。卤代反应中采用不同的卤代剂合成了三卤代新戊醇,在文献基础上加入以二氯甲烷为萃取剂的萃取过程可使三卤(氯)新戊醇产率达72%-98%;再通过氧化反应得到三卤(氯或溴)新戊酸,同样加入萃取过程可使酸的产率达到63%-80%,最后热分解脱卤化氢和二氧化碳制备3-卤-2-卤甲基-1-丙烯时(卤素为氯和溴),在文献基础上加入吡啶作催化剂可使热分解温度降至200℃(原分解温度为260℃),总产率可达45%-72%。在制备3-碘-2-碘甲基-1-丙烯时避光搅拌,可降低产物分解,产率为60%。所有的化合物经过了IR和1HNMR的确认。

热敏显色剂3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜合成工艺研究

3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜作为一种显色剂,相较于双酚A,其对环境和生物体更加友好。文章对3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜的合成工艺进行研究,以双酚S与3-溴-1-丙烯为原料,合成3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜;考查反应溶剂(温度)、反应时间对反应的影响,并确定了重排反应的较佳条件为:双酚S二烯丙基醚在1,2,4-三氯苯中,214℃回流5小时。最后得到产品纯度为98%,以双酚S计产品收率75%以上。