3-硝基邻苯二甲酸锆的制备及其对双基系推进剂的催化作用

以3-硝基邻苯二甲酸和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射、FT-IR和TG-DTG对其结构进行了表征。研究了3-硝基邻苯二甲酸锆对双基和RDX-CMDB推进剂燃烧性能的影响。结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆对双基系推进剂燃烧具有良好的催化作用,在低压段能明显提高推进剂的燃速,在中高压段能明显降低燃速压力指数;与铜盐复合后,可显著提高低压段燃速和降低中高压段燃速压力指数。

3-硝基邻苯二甲酸锆的制备、热分解机理及非等温反应动力学(英文)

用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征.用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理,对主分解反应的DTG峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段,其中主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84kJ·mol-1和109.85s-1,主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则,主分解反应的动力学方程为dα/dt=109.85(1-α)e-1.91×104/T.

通过氢键构筑的含3-硝基邻苯二甲酸的层状超分子化合物

合成了含大量氢键的层状超分子化合物[C4H12N2](HL)2(I)和[YL(HL)(H2O)3]2·2H2O(Ⅱ)(H2L=O2NC6H3-(CO2H)2,3-硝基邻苯二甲酸),并通过元素分析、红外分析和单晶X衍射表征了组成与结构.化合物I为双质子化哌嗪阳离子和3-硝基邻苯二甲酸氢根阴离子组成的加合物,阴离子之间靠强烈的O—H…O氢键形成无限链状结构,同时阴离子链通过N—H…O氢键与阳离子扩展成网状结构,相邻的网状结构再由分子间弱作用力构筑成层状超分子.化合物Ⅱ则是在双核稀土配合物结构单元通过O—H…O氢键构成的网状结构基础上再进一步由层间弱作用力构筑成的层状超分子化合物.化合物Ⅱ的网格结构中,菱形单元空隙里填充的两个结晶水通过氢键将结点上的双核单元更牢固地结合在一起.化合物I为单斜晶系,P21/c空间群,a=1.3176(3)nm,b=1.1096(2)nm,c=0.75950(15)nm,β=97.14(3)°,V=1.1017(4)nm3,Z=4,μ=0.129mm-1,Dc=1.533Mg/m3.化合物Ⅱ为三斜晶系,P-1空间群,a=0.81262(16)nm,b=0.86942(18)nm,c=1.5011(3)nm,α=99.84(3)°,β=91.26(3)°,γ=104.55(3)°,V=1.0091(4)nm3,Z=1,μ=2.983mm-1,Dc=1.910Mg/m3.

3-硝基邻苯二甲酸系列稀土配合物的光谱学与热稳定性研究

在水-乙醇溶液中合成了稀土离子(RE=La,Nd,Eu,Tb,Er,Y)与3-硝基邻苯二甲酸(H2L)的晶体化合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析对系列配合物RE2L2(HL)2(H2O)6.2H2O进行了系统的研究与表征。谱学研究结果与通过X衍射表征的晶体结构数据是一致的。配体3-硝基邻苯二甲酸具有两种配位模式。两个全脱质子的配体L2-以桥联-螯合形式与两个稀土离子配位,而另两个单脱质子的配体HL-利用其酸根(—COO-)和羧基(—COOH)分别与金属离子以端基螯合形式配位。红外数据证实了羧酸根(—COO-)和羧基(—COOH)的存在以及羧基(—COOH)与结晶水之间的氢键作用。差热-热重数据与化合物的组成结构非常吻合,配合物中的结晶水和配位水在150℃左右开始失去并吸热,配体则在400℃左右开始氧化分解。

3-硝基邻苯二甲酸二甲酯的合成

3-硝基邻苯二甲酸二甲酯可作为抗肿瘤药物的中间体。实验以3-硝基邻苯二甲酸酐和甲醇为原料,以聚苯胺负载杂多酸作为固体催化剂,合成了3-硝基邻苯二甲酸二甲酯,实验研究了酸酐和醇的配比,催化剂用量,反应时间对酯化率的影响。实验结果表明最优的工艺条件为:n(3-硝基邻苯二甲酸酐):n(甲醇)=1:15,催化剂用量为5%,反应4.5 h,合成产率可达到90.1%。

以3-硝基邻苯二甲酸根构建的环状双核Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构(英文)

以3-硝基邻苯二甲酸和咪唑及2,2′-联吡啶为配体构筑了2种配合物[Zn2(npa)2(Im)4](1)和[Cd2(npa)2(2,2′-bipy)2(H2O)2]·2H2O(2)(npa2-=3-硝基邻苯二甲酸根,Im=咪唑,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶)。用元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。2个配合物均为双核分子,具有M2C8O4十四元大环结构。配合物1的双核单元通过分子间氢键形成3D网络结构,配合物2的双核单元通过分子间氢键和π-π堆积形成2D层状结构。

3-硝基邻苯二甲酸铅的热分解机理(英文)

采用实时DSC-TG-MS连用技术和热分解原位快速傅里叶变换红外光谱研究了3-硝基邻苯二甲酸铅的热分解机理。结果表明,在热分解过程中,羧基首先在299.9℃左右从3-硝基邻苯二甲酸铅上脱去,产生PbO、CO2和硝基芳香酮基;而后在312.8℃左右时,酮从硝基芳香酮基上脱去,产生CO和硝基芳香基;接着,硝基芳香基发生C-NO2的均裂和硝基的重排反应,产生NO、苯基和苯酚基;最后,苯基和苯酚基热分解产生CO2、CO、C和其他残留物。

3-乙酰氨基邻苯二甲酸酐的合成工艺改进

以3-硝基邻苯二甲酸(II)为原料,经还原和环合反应制备得到3-乙酰氨基邻苯二甲酸酐(I)。就I合成的各歩反应条件进行了优化。其中,3-氨基邻苯二甲酸(III)的制备使用六水合三氯化铁催化还原,收率为95.1%。改进后目标产物的总收率达到了91.5%。新合成路线操作简便,反应条件温和,使用的原料和试剂成本都比较低廉,适合工业化生产。目标化合物及中间体的结构经1HNMR、ESI-MS等确证。

超临界流体色谱法控制3-乙酰氨基邻苯二甲酸酐

建立超临界流体色谱法控制3-乙酰基邻苯二甲酸酐(阿普斯特中间体)。用亚乙基桥杂化颗粒为填充剂(WatersTorus1-AA,3.0×100mm,1.7μm);以CO2-0.05%三氟乙酸乙腈溶液(35︰65)为流动相,等度洗脱;流速为每分钟1.5 mL;检测波长为220 nm;补偿吸光度为360~400nm;柱温为55℃;进样盘温度为5℃;ABPR压力为2000 psi。采用超临界流体色谱技术,以超高效合相色谱系统能够完全分离3-乙酰氨基邻苯二甲酸酐与3-乙酰氨基邻苯二甲酸,能有效控制3-乙酰氨基邻苯二甲酸酐,是一种环保、简便、高效的分析方法。

氟虫酰胺中间体3-碘邻苯二甲酸酐的合成

文章简要介绍了氟虫酰胺的合成路线,氟虫酰胺是由3-碘邻苯二甲酸酐、2-甲基-1-甲硫基-2-丙胺、4-七氟异丙基邻甲苯胺这三个中间体合成的。详细介绍了3-碘邻苯二甲酸酐的合成方法,以邻苯二甲酸酐为原料,经过硝化、还原、碘代、脱水合成得到,HPLC含量为98.54%,产品经质谱和熔点验证为目标产品。该路线低成本,产品产率高、纯度高,且操作简单,适于工业化生产。

一例Eu-MOF材料的构筑及对Fe^(3+)与硝基芳香族爆炸物的荧光检测性能

金属阳离子和硝基芳香族爆炸物的大量排放对环境和人体健康造成了严重威胁,对它们的高效检测具有重要的研究意义和挑战性,金属-有机骨架(MOFs)是一类新型的荧光传感检测材料.本文采用溶剂热法合成了一例具有fcu拓扑结构的Eu-MOF材料,[(CH_(3))_(2)NH_(2)]_(2)[Eu_(6)(μ_(3)-OH)_(8)(EDDC)_(6)]·8DMA·3MeOH·6H_(2)O[JLUMOF128,H_(2)EDDC=(E)-4,4′-(乙烯-1,2-取代基)二苯甲酸],并通过单晶X射线衍射、粉末X射线衍射、X射线光电子能谱、红外光谱、元素分析和热重分析对其结构及组成进行了表征.结果表明,由于荧光配体H_(2)EDDC的引入,JLU-MOF128表现出显著的荧光性能,在DMF溶液中对Fe^(3+)、2,4,6-三硝基苯酚(TNP)和2,4-二硝基苯酚(2,4-DNP)具有较好的检测效果,Ksv值分别为2.09×10^(4),8.49×10^(4)和5.75×10^(4)L/mol,检测限分别为5.99,1.51和1.93μmol/L.在金属阳离子和硝基芳香族爆炸物的检测方面,JLU-MOF128是一种理想的多感应荧光传感材料.

阴离子交换高效液相色谱法测定3-硝基邻苯二甲酸中杂质4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸的含量

目的 采用阴离子交换高效液相色谱法对3-硝基邻苯二甲酸及其杂质4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸进行色谱分离,并测定杂质4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸的含量.方法：SIELC Primesep D（4.6 mm×50 mm,5 μm）色谱柱;流动相：0.01% H2SO4水溶液-乙腈,梯度洗脱;流速：1.0 mL·min^-1;柱温：30℃;进样量：5 μL;检测波长：222 nm、226 nm、262 nm.采用杂质外标法对3-硝基邻苯二甲酸样品中4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸进行定量.结果：3种物质在0.5 μg·mL^-1~20 μg·mL^-1范围内线性关系良好（r〉0.9995）, 检测限分别为0.03 μg·mL^-1、0.1 μg·mL^-1、0.05 μg·mL^-1.结论：该方法快速简便,灵敏度高,重现性好,可用于两杂质的定量分析.

盐酸吡格列酮片中3-硝基吡咯和硫脲的定性定量方法研究

目的:建立盐酸吡格列酮片中3-硝基吡咯和硫脲的UPLC-MS/MS定性定量方法。方法:采用Waters Cortecs T3(2.1 mm×100 mm,2.7μm)色谱柱;流动相A为0.1%甲酸(V:V)水溶液,流动相B为0.1%甲酸(V:V)乙腈溶液;梯度洗脱;柱温30℃;进样量2μL;质谱采用ESI源,正离子模式,多反应监测,对3-硝基吡咯和硫脲进行定性定量分析。结果:3-硝基吡咯和硫脲均在0.03~0.3μg·mL^(-1)范围内与峰面积线性关系良好(r>0.9995);平均加标回收率为99.06%~100.26%,RSD为0.02%~0.46%。检测限分别为0.0693~0.1407 ng·mL^(-1),定量限分别为0.2309~0.4690 ng·mL^(-1)。UPLC-MS/MS法可以对3-硝基吡咯和硫脲进行快速定性定量筛查。结论:该方法操作简单、灵敏便捷,结果准确,分析时间短至6 min,可用于盐酸吡格列酮片中3-硝基吡咯和硫脲的定性鉴别及定量检查。

3-硝基-7-二乙氨基香豆素的合成研究

在正丁醇中,以4-二乙氨基水杨醛与硝基乙酸乙酯为原料,通过Knoevenagel缩合反应合成了3-硝基-7-二乙氨基香豆素,其结构经1H NMR、元素分析及晶体结构表征。研究了该反应的催化剂选择、催化剂用量、原料配比以及助催化剂的用量四个因素对3-硝基-7-二乙氨基香豆素收率的影响,所得最佳合成条件为:催化剂二甲胺摩尔分数为30%,二甲胺与助催化剂冰醋酸1∶1.5(V∶V),4-二乙氨基水杨醛与硝基乙酸乙酯物质的量的比为1∶3,反应时间12 h,3-硝基-7-二乙氨基香豆素收率为89.3%。

3-硝基邻苯二甲酸为配体四核钛配合物的合成及晶体结构分析

文章通过水相法合成出了新的配合物，并在无水乙醇中挥发重结晶培养出了一个“笼状”的（μ4-O）（μ2-OEt）4（μ2-OMe）（μ3-C8H3NO6）2（OEt）3C2Ti配合物的单晶，并通过IR、1HNMR及单晶X-射线衍射等方法对其进行了结构表征，结果表明：该晶体为单斜晶系，空间群为P2（1）／c，a=12．2220（15）A，b=17．4542（13）A，c=20．679（3）A，α=90．00°，p=90．716（8）°，Y=90．00°，V=4411．2（8）A^3。

稀土固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2/La^(3+)催化合成邻苯二甲酸二丁酯

研究了以稀土固体超强酸SO2-4/TiO2/La3+为催化剂,邻苯二甲酸酐和正丁醇为原料合成邻苯二甲酸二丁酯,并考察了影响反应的因素。结果表明:醇与苯酐物质的量之比为4.5∶1,催化剂用量为苯酐用量的1.6%,带水剂体积为正丁醇体积的3/5,反应时间2.5h时,反应效果最佳,其酯化率可达93.6%。

金属离子促进3-硝基邻苯二甲酸的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,在浓硫酸催化剂作用下通过浓硝酸、硝酸盐引入硝基。实验研究了反应温度,各种硝酸盐对反应的影响。使用紫外光谱讨论了粗产品中4-硝基邻苯二甲酸的比率。在加入铜盐条件下,3-硝基邻苯二甲酸的产率提高11.4%。

反相高效液相色谱法测定3-硝基邻苯二甲酸中有关物质

采用反相高效液相色谱法测定3-硝基邻苯二甲酸中有关物质,对杂质邻苯二甲酸、4-硝基邻苯二甲酸和其他未知杂质进行分离及定量。方法:采用WATERS XBridge Shield RP18(4.6 mm×150 mm,3.5μm)色谱柱;以0.05%三氟乙酸水溶液-乙腈体系为流动相,采用梯度洗脱方法,流速:1.0 mL/min;色谱柱柱温:35℃;进样体积:10μL;波长:220 nm,采用面积归一化法测定3-硝基邻苯二甲酸中的有关物质。结果:3-硝基邻苯二甲酸在0.03~482μg/mL范围内线性关系良好(R=1.0000),检测限为0.03μg/mL;4-硝基邻苯二甲酸在0.06~4.03μg/mL范围内线性关系良好(R=0.9999),检测限为0.06μg/mL,矫正因子为1.1,回收率在97.4%~100.7%;邻苯二甲酸在0.06~4.02μg/mL范围内线性关系良好(R=1.0000),检测限为0.06μg/mL,矫正因子为1.7,回收率在99.1%~104.4%,不同条件下耐用性均符合要求。结论:本方法操作简单快捷、专属性较强,且重现性好、灵敏度高,可用于3-硝基邻苯二甲酸中有关物质的检测。

2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-3,5-(二甲酸二乙酯基)-1,4-二氢吡啶的电化学反应机理研究

用电化学和表面增强拉曼散射 (SERS)光谱方法研究了 2 ,6 二甲基 4 (3 硝基苯基 ) 3,5 (二甲酸二乙酯基 ) 1,4 二氢吡啶 (NIT)的电化学反应机理 .发现当电位正于 1 0V时 ,NIT开始氧化 ,失去 2个电子和 2个质子 ,形成吡啶衍生物 .当电位负于 - 0 2 5V时 ,该吡啶衍生物被还原 .但硝基苯中的硝基并不发生电化学反应 .

脑脊液β-EP,3-NT水平与脑胶质瘤患者术后神经损伤程度及预后的关系研究

目的研究脑脊液β-内啡肽(β-EP)、3-硝基酪氨酸(3-NT)水平与脑胶质瘤患者术后神经损伤程度及预后的关系。方法选择脑胶质瘤76例患者作为观察组,选择同期采集脑脊液标本非脑胶质瘤且无神经损伤的76例受试者作为对照组,检测两组脑脊液β-EP、3-NT水平,采用美国国立卫生研究院卒中量表(NIHSS)评估观察组患者神经损伤程度,并比较两组脑脊液β-EP、3-NT水平的差异,研究各因子与脑胶质瘤患者术后脑神经损伤程度及预后的关系。结果观察组患者脑脊液β-EP、3-NT水平均较对照组高(P<0.05);中度、重度脑胶质瘤患者脑脊液β-EP、3-NT水平较轻度高(P<0.05),重度脑胶质瘤患者脑脊液β-EP、3-NT水平较中度高(P<0.05);脑脊液β-EP、3-NT水平与脑胶质瘤患者神经损伤程度呈正相关(P<0.05),脑脊液β-EP表达与3-NT表达呈正相关(P<0.05);当脑脊液β-EP的截断值>42.03 ng/L时,其Youden指数为0.586,曲线下面积(AUC)为0.746,预测脑胶质瘤预后敏感度为66.67%,特异度为91.94%;当脑脊液3-NT的截断值>8.93μg/L时,其Youden指数为0.459,AUC为0.753,预测脑胶质瘤预后敏感度为55.56%,特异度为90.32%。结论脑胶质瘤患者脑脊液β-EP、3-NT水平随着神经损伤程度的加重而上升,且是造成不良预后的原因,有望作为评估脑胶质瘤进展的有效生物学标志物。