3-硝基邻苯二甲酸锆的制备及其对双基系推进剂的催化作用

以3-硝基邻苯二甲酸和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射、FT-IR和TG-DTG对其结构进行了表征。研究了3-硝基邻苯二甲酸锆对双基和RDX-CMDB推进剂燃烧性能的影响。结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆对双基系推进剂燃烧具有良好的催化作用,在低压段能明显提高推进剂的燃速,在中高压段能明显降低燃速压力指数;与铜盐复合后,可显著提高低压段燃速和降低中高压段燃速压力指数。

3-硝基邻苯二甲酸锆的制备、热分解机理及非等温反应动力学(英文)

用3-硝基邻苯二甲酸、氢氧化钠和硝酸氧锆为原料,制备了3-硝基邻苯二甲酸锆,采用元素分析、X射线荧光衍射和FT-IR对其结构进行了表征.用TG-DTG以及变温固相原位反应池/傅里叶变换红外光谱(RSFT-IR)联用技术研究了3-硝基邻苯二甲酸锆的热分解机理,对主分解反应的DTG峰进行了数学处理,计算得到了动力学参数和动力学方程.结果表明,3-硝基邻苯二甲酸锆的分解反应总共有4个阶段,其中主分解反应发生在第2阶段,主分解反应的表观活化能Ea与指前因子A分别为158.84kJ·mol-1和109.85s-1,主分解阶段的反应机理服从一级Mample法则,主分解反应的动力学方程为dα/dt=109.85(1-α)e-1.91×104/T.

通过氢键构筑的含3-硝基邻苯二甲酸的层状超分子化合物

合成了含大量氢键的层状超分子化合物[C4H12N2](HL)2(I)和[YL(HL)(H2O)3]2·2H2O(Ⅱ)(H2L=O2NC6H3-(CO2H)2,3-硝基邻苯二甲酸),并通过元素分析、红外分析和单晶X衍射表征了组成与结构.化合物I为双质子化哌嗪阳离子和3-硝基邻苯二甲酸氢根阴离子组成的加合物,阴离子之间靠强烈的O—H…O氢键形成无限链状结构,同时阴离子链通过N—H…O氢键与阳离子扩展成网状结构,相邻的网状结构再由分子间弱作用力构筑成层状超分子.化合物Ⅱ则是在双核稀土配合物结构单元通过O—H…O氢键构成的网状结构基础上再进一步由层间弱作用力构筑成的层状超分子化合物.化合物Ⅱ的网格结构中,菱形单元空隙里填充的两个结晶水通过氢键将结点上的双核单元更牢固地结合在一起.化合物I为单斜晶系,P21/c空间群,a=1.3176(3)nm,b=1.1096(2)nm,c=0.75950(15)nm,β=97.14(3)°,V=1.1017(4)nm3,Z=4,μ=0.129mm-1,Dc=1.533Mg/m3.化合物Ⅱ为三斜晶系,P-1空间群,a=0.81262(16)nm,b=0.86942(18)nm,c=1.5011(3)nm,α=99.84(3)°,β=91.26(3)°,γ=104.55(3)°,V=1.0091(4)nm3,Z=1,μ=2.983mm-1,Dc=1.910Mg/m3.

3-硝基邻苯二甲酸系列稀土配合物的光谱学与热稳定性研究

在水-乙醇溶液中合成了稀土离子(RE=La,Nd,Eu,Tb,Er,Y)与3-硝基邻苯二甲酸(H2L)的晶体化合物,并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析对系列配合物RE2L2(HL)2(H2O)6.2H2O进行了系统的研究与表征。谱学研究结果与通过X衍射表征的晶体结构数据是一致的。配体3-硝基邻苯二甲酸具有两种配位模式。两个全脱质子的配体L2-以桥联-螯合形式与两个稀土离子配位,而另两个单脱质子的配体HL-利用其酸根(—COO-)和羧基(—COOH)分别与金属离子以端基螯合形式配位。红外数据证实了羧酸根(—COO-)和羧基(—COOH)的存在以及羧基(—COOH)与结晶水之间的氢键作用。差热-热重数据与化合物的组成结构非常吻合,配合物中的结晶水和配位水在150℃左右开始失去并吸热,配体则在400℃左右开始氧化分解。

以3-硝基邻苯二甲酸根构建的环状双核Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构(英文)

以3-硝基邻苯二甲酸和咪唑及2,2′-联吡啶为配体构筑了2种配合物[Zn2(npa)2(Im)4](1)和[Cd2(npa)2(2,2′-bipy)2(H2O)2]·2H2O(2)(npa2-=3-硝基邻苯二甲酸根,Im=咪唑,2,2′-bipy=2,2′-联吡啶)。用元素分析、红外光谱对其进行了表征,并用单晶X-射线衍射测定了配合物的晶体结构;测定了配合物1和2的热稳定性。2个配合物均为双核分子,具有M2C8O4十四元大环结构。配合物1的双核单元通过分子间氢键形成3D网络结构,配合物2的双核单元通过分子间氢键和π-π堆积形成2D层状结构。

3-硝基邻苯二甲酸铅的热分解机理(英文)

采用实时DSC-TG-MS连用技术和热分解原位快速傅里叶变换红外光谱研究了3-硝基邻苯二甲酸铅的热分解机理。结果表明,在热分解过程中,羧基首先在299.9℃左右从3-硝基邻苯二甲酸铅上脱去,产生PbO、CO2和硝基芳香酮基;而后在312.8℃左右时,酮从硝基芳香酮基上脱去,产生CO和硝基芳香基;接着,硝基芳香基发生C-NO2的均裂和硝基的重排反应,产生NO、苯基和苯酚基;最后,苯基和苯酚基热分解产生CO2、CO、C和其他残留物。

阴离子交换高效液相色谱法测定3-硝基邻苯二甲酸中杂质4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸的含量

目的 采用阴离子交换高效液相色谱法对3-硝基邻苯二甲酸及其杂质4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸进行色谱分离,并测定杂质4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸的含量.方法：SIELC Primesep D（4.6 mm×50 mm,5 μm）色谱柱;流动相：0.01% H2SO4水溶液-乙腈,梯度洗脱;流速：1.0 mL·min^-1;柱温：30℃;进样量：5 μL;检测波长：222 nm、226 nm、262 nm.采用杂质外标法对3-硝基邻苯二甲酸样品中4-硝基邻苯二甲酸、邻苯二甲酸进行定量.结果：3种物质在0.5 μg·mL^-1~20 μg·mL^-1范围内线性关系良好（r〉0.9995）, 检测限分别为0.03 μg·mL^-1、0.1 μg·mL^-1、0.05 μg·mL^-1.结论：该方法快速简便,灵敏度高,重现性好,可用于两杂质的定量分析.

3-硝基邻苯二甲酸二甲酯的合成

3-硝基邻苯二甲酸二甲酯可作为抗肿瘤药物的中间体。实验以3-硝基邻苯二甲酸酐和甲醇为原料,以聚苯胺负载杂多酸作为固体催化剂,合成了3-硝基邻苯二甲酸二甲酯,实验研究了酸酐和醇的配比,催化剂用量,反应时间对酯化率的影响。实验结果表明最优的工艺条件为:n(3-硝基邻苯二甲酸酐):n(甲醇)=1:15,催化剂用量为5%,反应4.5 h,合成产率可达到90.1%。

3-硝基邻苯二甲酸为配体四核钛配合物的合成及晶体结构分析

文章通过水相法合成出了新的配合物，并在无水乙醇中挥发重结晶培养出了一个“笼状”的（μ4-O）（μ2-OEt）4（μ2-OMe）（μ3-C8H3NO6）2（OEt）3C2Ti配合物的单晶，并通过IR、1HNMR及单晶X-射线衍射等方法对其进行了结构表征，结果表明：该晶体为单斜晶系，空间群为P2（1）／c，a=12．2220（15）A，b=17．4542（13）A，c=20．679（3）A，α=90．00°，p=90．716（8）°，Y=90．00°，V=4411．2（8）A^3。

金属离子促进3-硝基邻苯二甲酸的合成

以邻苯二甲酸酐为原料,在浓硫酸催化剂作用下通过浓硝酸、硝酸盐引入硝基。实验研究了反应温度,各种硝酸盐对反应的影响。使用紫外光谱讨论了粗产品中4-硝基邻苯二甲酸的比率。在加入铜盐条件下,3-硝基邻苯二甲酸的产率提高11.4%。

反相高效液相色谱法测定3-硝基邻苯二甲酸中有关物质

采用反相高效液相色谱法测定3-硝基邻苯二甲酸中有关物质,对杂质邻苯二甲酸、4-硝基邻苯二甲酸和其他未知杂质进行分离及定量。方法:采用WATERS XBridge Shield RP18(4.6 mm×150 mm,3.5μm)色谱柱;以0.05%三氟乙酸水溶液-乙腈体系为流动相,采用梯度洗脱方法,流速:1.0 mL/min;色谱柱柱温:35℃;进样体积:10μL;波长:220 nm,采用面积归一化法测定3-硝基邻苯二甲酸中的有关物质。结果:3-硝基邻苯二甲酸在0.03~482μg/mL范围内线性关系良好(R=1.0000),检测限为0.03μg/mL;4-硝基邻苯二甲酸在0.06~4.03μg/mL范围内线性关系良好(R=0.9999),检测限为0.06μg/mL,矫正因子为1.1,回收率在97.4%~100.7%;邻苯二甲酸在0.06~4.02μg/mL范围内线性关系良好(R=1.0000),检测限为0.06μg/mL,矫正因子为1.7,回收率在99.1%~104.4%,不同条件下耐用性均符合要求。结论:本方法操作简单快捷、专属性较强,且重现性好、灵敏度高,可用于3-硝基邻苯二甲酸中有关物质的检测。

一锅法合成3-碘代邻苯二甲酸

以3-硝基邻苯二甲酸为原料,经过还原、重氮化和碘化一锅法反应,得到3-碘代邻苯二甲酸。总收率89.5%,产品含量≥98.0%。考察了反应温度、物料配比及反应时间等因素对反应的影响。

3-硝基-2-氨基苯甲酸的合成

以邻苯二甲酸酐为起始原料,经硝化、脱水、酰胺化、霍夫曼重排4步反应合成了3-硝基-2-氨基苯甲酸,总收率19%,其结构经1H NMR,IR和元素分析表征。探讨了酰胺化和霍夫曼重排反应条件对产率的影响。结果表明,n(脲素)∶n(3-硝基邻苯二甲酸酐)=2.0∶1.0,于50℃~60℃反应5 h^6 h,酰胺化反应收率85%~91%。n(NaC lO)∶n(3-硝基-2-甲酰胺基苯甲酸)=1.2∶1.0,于60℃反应3 h,重排反应收率94%。

3-乙酰氨基邻苯二甲酸酐的合成工艺改进

以3-硝基邻苯二甲酸(II)为原料,经还原和环合反应制备得到3-乙酰氨基邻苯二甲酸酐(I)。就I合成的各歩反应条件进行了优化。其中,3-氨基邻苯二甲酸(III)的制备使用六水合三氯化铁催化还原,收率为95.1%。改进后目标产物的总收率达到了91.5%。新合成路线操作简便,反应条件温和,使用的原料和试剂成本都比较低廉,适合工业化生产。目标化合物及中间体的结构经1HNMR、ESI-MS等确证。

3-甲基-7-硝基苯酞的合成

3-甲基-7-硝基苯酞是嘧啶水杨酸类除草剂环酯草醚的一个重要中间体,以3-硝基邻苯二甲酸、乙酸酐和丙二酸二乙酯为原料,经脱水缩合、Knoevenagel反应、水解脱羧及硼氢化钠还原合成.考察了各步反应溶剂、反应温度、反应时间和原料配比等因素对反应收率的影响.在最佳优化反应条件下,反应总收率为57.8%,产品质量分数为98.8%,其结构经红外IR和氢谱核磁1 H NMR分析确证.该工艺路线简单、经济、合理并适合于工业化生产.

3,6-二氨基-N-异丁基邻苯二甲酰亚胺的合成

以3-硝基邻苯二甲酸为原料,经脱水成酐、氨解、还原酰化、硝化、水解、还原等六步反应合成了一种新型的环芳酰胺的构筑单元对苯二胺衍生物——3,6-二氨基-N-异丁基邻苯二甲酰亚胺,总收率16.4%,其结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS表征。

配合物[Cu2(C8H3NO6)2(C(10)H8N2)(H2O)2]·2H2O的制备和晶体结构

通过3-硝基邻苯二甲酸和2,2′-联吡啶与硝酸铜在乙醇水溶液中反应,得到了双核铜配合物[Cu2(C8H3NO6)2(C10H8N2)(H2O)2].2H2O(C8H3NO6=3-硝基邻苯二甲酸根,C10H8N2=2,2’-联吡啶),并对其进行了IR和元素分析的表征.X射线衍射测定结果显示,晶体属三斜晶系,空间群为P-1,晶体学参数为a=0.7534(19)nm,b=1.0467(3)nm,c=1.2044(3)nm,α=87.835(2)°,β=74.911(3)°,γ=77.437(3)°,V=0.8949(4)nm3,Z=1,Dc=1.725g/cm3,μ=1.277mm-1,F(000)=474,R=0.0382.中心铜离子为五配位,配位原子在铜离子周围排列成四角锥状.呈中心对称关系的两个不对称配位单元通过Cu—O键连接形成二聚体.离散的配合物分子通过分子间氢键和C-H…π等超分子弱相互作用力构筑并稳定了空间三维网络结构.

环状二核铜配合物[Cu(nphth)(phen)(H2O)]·22H2O的水热合成与晶体结构(英文)

在水热反应条件下,合成了一个新配合物,[Cu(nphth)(phen)(H2O)]2.2H2O(nphth=3-硝基邻苯二甲酸阴离子,phen=邻菲咯啉),经元素分析、红外、热重、单晶衍射表征了配合物。该配合物为单斜晶系,空间群P21/n,结构参数:a=0.999 8(1)nm,b=1.044 5(1)nm,c=1.820 6(1)nm,β=91.423(1)°,V=1.900 7(2)nm3,Z=2,R=0.039 4,wR=0.096 5。结构分析表明,配合物为分立环状二核结构,并通过分子间氢键和π-π作用扩展为二维超分子网络结构。

泊马度胺的合成工艺条件改进

以N-叔丁氧羰基-L-谷氨酰胺(1)缩合﹑脱保护得到3-氨基哌啶-2,6-二酮盐酸盐(3);3-硝基邻苯二甲酸酐(4)环合得到3-硝基3-邻苯二甲酸酐(5);3与5在乙酸中回流缩合得1,3-二氧-2-(2,6-二氧哌啶-3-基)-5-硝基异二氢吲哚(6)最后铁粉还原得到目标产物泊马度胺。其结构经1H NMR和MS确证。该工艺合成操作简单,反应原料价廉易得,收率较高,反应条件温和,后处理简单,无特殊设备要求,产品质量稳定。总收率45%以上。