以4′-羟基-联苯-4-羧酸和1,3-二(4-吡啶基)丙烷构筑的一维锌配位聚合物的晶体结构与荧光性质(英文)

水热条件下采用Zn(NO3)2.6H2O,4′-羟基-联苯-4-羧酸和1,3-二(4-吡啶基)丙烷作为反应物合成出一个新的一维锌金属配位聚合物{[Zn(Hhbc)2(bpp)].H2O}n(1)(Hhbc=4′-羟基-联苯-4-羧酸,bpp=1,3-二(4-吡啶基)丙烷),并分别用元素分析、红外光谱、差热分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射等表征了该结构。晶体结构分析结果表明:化合物1为一维链状锌(Ⅱ)配位聚合物,通过分子间的O-H…O氢键作用,一维链进一步被连接成二维超分子结构。荧光分析表明常温固态下配合物1发射蓝色荧光,荧光寿命为3.08 ns(480 nm)。

新型NiCl_2(bpp)_4(bpp=1,3-联(4-吡啶基)丙烷)桥连镍配合物的水热合成

文中通过水热法,合成了二维、三维互穿的结构新颖的含氮杂环桥连配合物NiCl2(bpp)4(bpp=1,3-联(4-吡啶基)丙烷),用单晶X射线衍射法测定晶体结构,该晶体属于正交晶系,晶胞常数为a=1.706 77(7)nm,b=1.706 77(7)nm,c=4.206 6(3)nm。采用元素分析I、R、SEM和漫反射光谱对其组成和性质进行了表征,并对反应物摩尔比、pH值、反应温度等合成反应的各种影响因素进行了研究,确定最佳反应条件。

达罗他胺中间体2-氯-4(1 H-吡唑-3-基)苯甲腈的合成工艺

2-氯-4(1H-吡唑-3-基)苯甲腈是抗前列腺癌新药达罗他胺的重要中间体片段。本文以4-溴-2-氯苯甲腈和1-(2-四氢吡喃基)-1 H-吡唑-5-硼酸频哪酯为原料,经Suzuki偶联和水解脱保护两步反应,在50 g反应规模时,以大于95%的总收率和大于99%的纯度得到2-氯-4(1H-吡唑-3-基)苯甲腈。该反应原料安全易得,产物分离简单,反应收率和产物纯度高,特别是第一步Suzuki偶联反应母液可循环套用,节约了Pd催化剂和生产成本,适合工业化生产。

对苯二甲酸·1,3-二(4-吡啶基)丙烷的水热合成和晶体结构(英文)

用1,3-二(4-吡啶基)丙烷、对苯二甲酸和去离子水在413K下通过水热反应法得到了标题化合物(C13H14N2).(C8H6O4).该化合物晶体属于三斜晶系,空间群为P墿,晶胞参数为a=0.95267(19)nm,b=1.1927(2)nm,c=1.6959(3)nm,α=96.40(3)°,β=98.12(3)°,γ=101.52(3)°,Z=2.单晶衍射结果表明标题化合物由对苯二甲酸分子和1,3-二(4-吡啶基)丙烷通过两种类型的分子间π-π堆积作用以及O—H…N氢键作用构成.同时,还对标题化合物进行了元素分析和红外测试.

1,3-二(4-吡啶基)-丙烷与邻苯二甲酸构筑的过渡金属配合物的合成、结构和荧光性质

以1,3-二(4-吡啶基)-丙烷(bpp)和邻苯二甲酸(1,2-H2bdc)为配体,通过水热法合成了过渡金属配合物M2(1,2-bdc)2(bpp)2·2H2O[M=Co(1),Ni(2)]和Cd(1,2-bdc)(bpp)·H2O(3).配合物1和2属单斜晶系P21空间群,具有相似的三维骨架结构.配合物中存在2种配位环境相似的金属中心,每个金属中心采取六配位的畸变八面体构型,与来自2个1,2-bdc配体的3个氧原子和2个bpp配体的2个氮原子以及1个水分子配位.1,2-bdc配体采取单齿/双齿螯合的配位模式将金属离子连接成M1-(1,2-bdc)-M2右手螺旋链.bpp配体采取Trans-Gauche(TG)构型,连接相邻的金属离子形成M1-(bpp)-M1链和M2-(bpp)-M2链.这3种链交织在一起构筑成具有{65.8}拓扑的三维结构.配合物3属单斜晶系P21/c空间群,具有单节点的双层二维结构.Cd(Ⅱ)离子采取七配位的畸变五角双锥体构型,与来自2个1,2-bdc配体的4个氧原子,2个bpp配体的2个氮原子和1个水分子配位.1,2-bdc配体采取双齿螯合/双齿螯合的配位模式将Cd(Ⅱ)离子连接成Cd-(1,2-bdc)-Cd链.bpp配体采取TG构型,连接相邻的Cd(Ⅱ)离子,形成Cd-(bpp)-Cd链.这2种链通过共享Cd(Ⅱ)离子交错排列构筑成二维结构.配合物3显示出强的荧光,最大发射位于408 nm处,对应于配体的π*-π跃迁.不同有机小分子对配合物3的荧光强度有不同程度的影响,苯胺对其有显著的猝灭作用,基于荧光猝灭机理,配合物3可用于选择性检测苯胺分子.

1,3-二(4-吡啶基)丙烷Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及发光性质研究(英文)

以1,3-二(4-吡啶基)丙烷(L)为配体,合成了一种新的Cd(Ⅱ)配合物{[CdL2(H2O)2].2(C7H6N5)}n(C7H6N5=5-(3-氨基苯基)四唑离子)。X射线单晶衍射结构分析表明该配合物为一维链状结构,Cd(Ⅱ)分别与4个1,3-二(4-吡啶基)丙烷配体的4个氮原子,2个配位水分子的氧原子形成了六配位的扭曲八面体几何构型,1,3-二(4-吡啶基)丙烷配体桥梁相邻的Cd(Ⅱ)离子形成了一维的无限延伸的链状结构,分子间通过O-H…N、N-H…N氢键作用构筑成三维超分子网络结构。

高效液相色谱-大气压化学电离串联质谱法研究4-(甲基亚硝胺基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮体外模拟代谢作用

烟草特异亚硝胺4-（甲基亚硝胺基）-1-（3-吡啶基）-1-丁酮（NNK）是一种存在于烟草烟气及烟草制品中的强致癌物,其致癌机理是通过细胞色素P450酶的代谢活化生成活泼亲电试剂,导致DNA损伤,因此,建立NNK体外模拟代谢产物的定量分析方法对于研究烟草致癌物具有重要意义.本实验利用高效液相色谱-大气压化学电离串联质谱法（HPLC-APCI-MS/MS）对NNK代谢产物4-羟基-1-（3吡啶基）-1-丁酮（HPB）进行定量分析.使用选择反应扫描（SRM）模式监测了HPB和内标[3,3,4,4-D4] HPB,分析方法在0.2～400 nmol/L范围内线性关系良好,线性相关系数R2=0.999 9,检出限（LOD）为0.025 nmol/L（S/N=3）,定量限（LOQ）为0.05 nmol/L（S/N=10）.方法的日内和日间准确度为96.6％～101.8％,回收率为98.1％～102.6％.所建立的NNK体外模拟代谢模型可用于烟草特异亚硝胺代谢活化分子机制的研究,为定量分析吸烟致癌相关生物标志物奠定基础.

4-(3-吡啶基)-2-巯基咪唑修饰金电极对芦丁和槲皮素的电催化作用及其同时测定

利用分子自组装技术制备了4-（3-吡啶基）-2-巯基咪唑（PMI）修饰金电极。采用一阶微分线性扫描伏安法同时测定芦丁和槲皮素的含量,发现两氧化峰相差200 mV左右。在优化条件下,在共存溶液中当芦丁及槲皮素分别在5.0-100.0μmol/L和10.0-150.0μmol/L浓度范围内,其氧化峰电流与浓度有良好的线性关系,检出限分别为1.0μmol/L和2.0μmol/L。此法可用于杜仲叶中芦丁和槲皮素含量的测定。

4-(3-吡啶基)-2-巯基咪唑修饰碳糊电极阳极溶出伏安法测定痕量银

报道了采用化合物4-（3-吡啶基）-2-巯基咪唑（PMI）修饰碳糊电极测定痕量银的阳极溶出伏安法。在0．1mol／L的HNO3中，Ag^＋可以富集于PMI修饰电极表面，将介质交换至含I^-的0．02mol／L硫酸溶液中，-0．20V还原30S后再进行阳极溶出伏安测定，可以获得灵敏的银阳极溶出峰。一次导数峰电流与Ag^＋在8．0×10^-10～4．0×10mol／L浓度范围内呈线性关系，检出限可达5．0×10^-10mol／L（S／N=3）。采用本法不经过预分离，对成分复杂的定影液废液和锌合金等样品进行了直接测定，测定的回收率为92％～105％。

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯的合成研究

3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯是合成新型鱼尼丁受体杀虫剂氯虫酰胺(chlorantraniliprole)的关键中间体。笔者以2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲酸乙酯为原料,经对甲苯磺酰氯酯化、再溴化两步合成,总收率91.0%,产品含量98.0%,合成工艺简单,成本较低,并有望工业化。

用Heck反应合成1-羟基-4-(3-吡啶基)丁-2-酮

在Heck反应条件下 ,以Ph3 P为催化剂配体 ,由 3 卤代吡啶和 3 丁烯 1,2 二醇进行偶合可以得到 1 羟基 4 ( 3 吡啶基 )丁 2 酮 ,具有原料易得。

4-(3-吡啶基)-2-巯基咪唑修饰金电极一阶微分线性扫描伏安法直接测定复方鱼腥草片中槲皮素

利用分子自组装技术制备了4-（3-吡啶基）-2-巯基咪唑修饰金电极,用循环伏安法研究了抗坏血酸和槲皮素在该修饰电极上的电化学行为,发现该电极对两反应物均具有良好的催化作用。在抗坏血酸和槲皮素混合溶液中,采用一阶微分线性扫描伏安法进行检测,发现两物质氧化峰相差240 mV,建立抗坏血酸存在下槲皮素的直接测定方法。在抗坏血酸和槲皮素的共存溶液中,槲皮素峰电流的一阶微分与其浓度在2.0~200μmol.L-1范围内呈线性关系,方法的检出限（3S/N）为1.0μmol.L-1。方法的回收率在98.8%~102.0%之间。

4-(3-吡啶基)-2-巯基咪唑修饰碳糊电极的研制及微量铜的测定

用化合物4-（3-吡啶基）-2-巯基咪唑（PMI）修饰碳粉制备了化学修饰碳糊电极，基于该氮杂环巯基化合物对Cu^2＋络合的选择性，Cu^2＋可富集于该电极表面。修饰电极经富集后再于-0．4V还原20S，阳极化扫描，在0．1V左右可以获得灵敏的铜阳极溶出峰。其二次导数峰电流与Cu^2＋在5．0×10^-5～2．0×10^-5mol／L浓度范围内呈线性关系，检出限可达2．0×10^-9mol／L（S／N=3）。采用本法不经过预分离，对成分复杂的阳极泥和铝合金等样品中的铜可进行直接测定。

卷烟烟气中4-N-亚硝基甲基氨-1-(3-吡啶基)-1-丁酮的量化健康风险评估

目的：对卷烟烟气中4-N-亚硝基甲基氨-1-（3-吡啶基）-1-丁酮（NNK）进行量化健康风险评估,为化合物的风险评估提供新的思路和方法。方法：运用健康风险评估基本框架,采用模拟与风险分析方法,对暴露参数进行概率分布模拟,并采用不同风险分析方法对NNK的风险进行评估。结果：采用二维和一维模拟得到NNK的风险评估终生癌症风险增量（ILCR）值分别为6.66×10^4和1.29×10^4,其致癌风险需引起关注,并给予管控,灵敏度分析表明NNK释放量对风险影响较大。结论：NNK的释放量对致癌风险贡献较高,需引起高度关注。

合成3-羟基-2-(4-吡啶基)-1H-茚-1-酮的工艺改进

以邻苯二甲酸酐和4-甲基吡啶为起始原料,正十二烷为溶剂,氯化锌为催化剂,于190℃反应24 h合成了抗癌药物瓦他拉尼的关键中间体——3-羟基-2-(4-吡啶基)-1H-茚-1-酮,收率90.6%,其结构经1H NMR,IR和MS确证。

3-(3-吡啶基)-4-氨基-5-芳胺基-1,2,4-三唑的合成与表征(英文)

以烟酸与芳胺为基本原料 ,经多步反应 ,制得 1 -烟酰基 -4 -芳基氨基硫脲 ;后者在水合肼存在下关环 ,合成了一系列新化合物 3 -( 3 -吡啶基 ) -4 -氨基 -5-芳胺基 -1 ,2 ,4-三唑。化合物结构经元素分析、IR,1H NMR,13 C

1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的高效液相色谱分析

采用高效液相色谱法,以甲醇∶乙酸∶水(5 0∶3∶47,V/V)为流动相,采用ODS C18色谱柱和紫外检测器,用外标法对苯异氰酸酯法合成的标题化合物进行定量分析。标准偏差0 . 2 5 3 % ,变异系数0 .5 2 4% ,平均回收率98. 5 %。

2-氯-N-(2-氯-4-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶甲酰胺合成工艺改进

介绍了以4-甲基-3-氨基-2-氯吡啶(CAPIC)和2-氯烟酸合成2-氯-N-(2-氯-4-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶甲酰胺的方法,并选择出了最优惠条件,反应最佳投料比为n(4-甲基-3-氨基-2-氯吡啶)∶n(2-氯烟酸)∶n(POCl3)∶n(Et3N)=1∶1∶1∶1.1,反应温度81℃,反应时间3.5 h,产品收率90.3%,纯度为99.5%。

4-[4-(3-吡啶基)-1H-咪唑基]-1-丁胺的合成

以4(5)-3-吡啶基-咪唑为原料,经NaOH去质子成盐、烷基化、肼解制得4-[4-(3-吡啶基)-1H-咪唑基]-1-丁胺,在优化条件下总产率为66%,纯度为97%。克服了原有工艺反应条件苛刻,使用危险试剂等缺点。对碱的浓度,反应溶剂和反应温度等因素进行了探讨研究。

新试剂1-(4-硝基苯)-3-(5-硝基-2-吡啶基)-三氮唏的合成及其与镉的显色反应(英)

报道新试剂１－（４－硝基苯）－３－（５－硝基－２－吡啶基）－三氮烯的合成及与镉的显色反应，结果表明：在Ｔｒｉｔｏｎｘ－１００存在下，ｐＨ＝１０． ３１－１１． ５０时，试剂与镉形成 １：２型的黄色络合物，应用双波长法其表观摩尔吸光奇数 ε＝２ ４８×１０５Ｌ· ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，试值范围为