2,3-联烯醇及其衍生物的反应

2,3-联烯醇是一类含1,2-二烯官能团和羟基的化合物,具有很高的反应活性,它及其衍生物是一类重要的联烯化合物．概述了2,3-联烯醇及其衍生物的反应,包括2,3-联烯醇在过渡金属催化下的自身异构环化反应、钯催化的偶联反应、钉催化的环羰基化反应、不同条件下不同方式的扩环反应、亲电试剂参与的反应、分子内环加成反应、自由基反应等和2,3-联烯醇衍生物在零价钯催化下基于亚甲基-π-烯丙基钯中间体生成联烯或1,3-共轭二烯的区域选择性反应, SN2'类型的加成-消除反应,二价钯催化下的分子内环化反应以及重排反应等．

3位联二杂环取代-2H-异色满并[4,3-C]吡唑衍生物的合成

以异色满酮 4为起始原料 ,经Claisen缩合得其 β 二酮衍生物 ,再与水合肼进行Knorr反应环合成 3 乙氧甲酰基和 3 肼甲酰基异色满并吡唑衍生物 ,通过酰肼与糠醛反应成腙后 ,分别与巯基乙酸和氯乙酰氯反应合成了标题化合物 .

手性3-取代联二萘酚衍生物的合成及在不对称环氧化中的应用

目的:研究α,β不饱和酮的不对称环氧化反应。方法:利用手性的3-取代联二萘酚和Fe3+、La3+、Al3+的配和物诱导不对称环氧化反应。结果:成功合成了三个3取代联二萘酚衍生物,并将其运用于不对称环氧化反应。手性La3+配合物催化的环氧化反应,取得88%的产率以及46%对映异构体过量;手性Fe3+和Al3+配合物体系,环氧化产率较高,产物为消旋体。结论:手性的3-羟甲基联二萘酚镧配合物能够催化α,β不饱和酮的不对称环氧化反应并获得较高产率和中等的对映选择性。对该不对称环氧化反应的研究,为合成光活性环氧化物类药物中间体提供了新方法。

1/2,5-二取代吲唑-3-甲酰胺衍生物的合成及其抗肿瘤活性

以吲唑-3-羧酸为原料,依次经溴代和酯化反应制得中间体5-溴吲唑-3-羧酸甲酯(2);2经N-烷基化并原位水解生成1/2-取代-5-溴吲唑-3-羧酸(3);3与吡啶酮甲胺类化合物经缩合反应制得酰胺(4);4与芳基频哪醇硼酸酯发生Suzuki偶联反应合成了14个新型二取代吲唑-3-甲酰吡啶酮甲胺衍生物(5a^5n),收率26%~32%,其结构经~1H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。通过NOE差谱确证了取代基在吲唑氮原子上的取代位置。采用MTT法研究了5a^5n对人B淋巴瘤细胞(Ramos)、人黑色素瘤细胞(CHL-1,WM-266-4)和乳腺癌细胞(BT-474)的体外抗肿瘤活性。结果表明:5a,5b,5m对Ramos细胞、5a,5b,5l对WM-266-4细胞、5a,5b,5d,5e,5h,5j,5m,5n对CHL-1细胞和5a,5b,5d,5h,5m对BT-474细胞具有较好的抑制活性(IC50<10.0μmol.L-1)。

孕烯醇酮衍生物体外抗癌活性研究

目的:研究孕烯醇酮衍生物的体外抗癌活性.方法:采用MTT活细胞染色法,对3个孕烯醇酮衍生物进行了PC-12大鼠肾上腺嗜铬细胞瘤细胞体外增殖抑制实验.结果:3β,5α,6β-三羟基雄甾-17β-羧酸甲酯(A_1)、3β,5α,6β-三羟基雄甾-17β-羧酸(A_2)具有较好的抗癌活性.结论:孕烯醇酮衍生物的抗癌活性值得进一步研究.

酪醇酯类衍生物的合成及生物活性

以酪醇为原料,对其醇羟基进行了结构修饰,合成了25种酪醇衍生物.化合物的结构经核磁共振波谱和高分辨质谱分析确证.体外抗氧化实验结果表明,在实验浓度下大部分化合物表现出一定的1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)清除活性,化合物3k和3y具有良好的DPPH清除活性,其中化合物3y的清除活性高于对照药奎诺二甲基丙烯酸酯(Trolox);在实验浓度下大部分化合物表现出一定的2,2'-联氮双(3-乙基苯并噻唑啉-6-磺酸)二铵盐(ABTS)清除活性,化合物3k,3x和3y具有良好的ABTS清除活性,其中化合物3y的清除活性高于Trolox;在实验浓度下大部分化合物对铁离子-2,4,6-三(2-吡啶基)三嗪(Fe3+-TPTZ)复合物表现出一定的铁离子还原抗氧化能力(FRAP),化合物3k,3w和3y具有良好的Fe3+-TPTZ复合物还原能力,其中化合物3y的还原能力高于Trolox.

3-氯-6-环丙烷基-8-三氟甲基咪唑[1,2-a]吡啶-2-甲酸的合成与表征

以2-氨基-3-三氟甲基吡啶为原料,通过NBS选择性溴化,再与溴代丙酮酸甲酯通过"一锅法"进行烷基化环化反应,之后经选择性氯化、Suzuki偶联反应和水解,合成了咪唑并[1,2-a]吡啶甲酸衍生物——3-氯-6-环丙烷基-8-三氟甲基咪唑并[1,2-a]吡啶-2-甲酸。反应总收率达到36.5%。并对Suzuki偶联反应的催化剂和反应条件进行了探讨。

铜催化共轭乙烯基联烯硅和1,3-二烯硅合成

在温和反应条件下,铜催化间隔烯炔衍生物与有机硅烷硼酸酯化合物发生反应,通过调控有机硅硼试剂的用量,以较高产率分别制备共轭乙烯基联烯硅和1,3-共轭二烯硅产物.该方法为制备多取代立体选择性官能团化联烯和1,3-共轭二烯产物提供了简单、高效的合成工具.

钯催化选择性构筑(Z)-[3]戟烯反应研究

本工作发展了钯催化下芳甲醛对甲苯磺酰腙与膦酰基取代联烯的偶联反应,顺利地以中等至良好的收率及较高的立体选择性制备了一系列(Z)-[3]戟烯衍生物.不同于烷基取代的苯磺酰腙与烯烃的简单偶联,该反应使用芳甲醛对甲苯磺酰腙作为底物,经由1,3-钯迁移历程成功构筑了两个C=C双键.在最优反应条件下,该反应展示了较宽的底物适用范围和较高的立体选择性.最终以31个反应实例获得一系列(Z)-[3]戟烯衍生物,最高79%分离产率和>20∶1 Z/E选择性,为(Z)-[3]戟烯衍生物的合成应用提供了简便高效的方法.

绯红南五味子茎的化学成分研究

目的研究绯红南五味子Kadsura coccinea茎的化学成分。方法利用硅胶柱色谱法、半制备高效液相色谱法以及Sephadex LH-20凝胶柱色谱法等方法分离纯化,通过质谱、核磁共振谱等光谱数据鉴定化合物结构。结果分离得到3个甾体化合物,3个羊毛甾烷型三萜和4个联苯环辛二烯型木脂素,共10个化合物。分别鉴定为4-豆甾烯-3-酮(1)、β-谷甾醇(2)、(24R)-α-乙基-6β-羟基-4-胆甾烯醇-3-酮(3)、羊毛甾-(24E)-7,24-二烯-26-酸-3-酮(4)、南五味子酸B(5)、南五味子酸C(6)、乙酰基日本南五木脂素A(7)、日本南五木脂素A(8)、长梗南五木脂素B(9)、南五木脂素J(10)。结论化合物1、3、4为首次从本属植物中分离得到,化合物9为首次从本植物中分离得到。