3-COOH,CSOH吲唑水助质子转移的反应机理

用密度泛函B3LYP/6-311G^(**)理论,全自由度优化气相和水相中3-COOH、CSOH吲唑互变异构体的几何构型,得其气相和水相中的几何结构和电子结构,PCM用于水相计算反应场的溶剂模型。在气相和水相中,3-COOH、CSOH吲唑的N1-H形式比N2-H形式稳定。研究3-COOH、CSOH吲唑水催化质子迁移的反应机理后,得出N(1)、N(2)、H(11)、O(19)、H(20)组成平面五元环的过渡态结构。探讨过不同的3-取代基团和溶剂化效应对互变异构体的几何结构、能量、电荷分布以及互变异构反应活化能的影响等。

磁性金属有机骨架复合材料Fe_3O_4-COOH@MIL-101用于燃料油中含硫化合物的脱除

燃料油中含硫化合物的脱除一直是人们关注和研究的热点。采用溶剂热法原位合成磁性金属有机骨架复合材料Fe_3O_4-COOH@MIL-101,并利用XRD、SEM等技术对其进行表征。基于动态吸附实验,利用GC法分析检测,考察该复合材料对模型油中两种噻吩类硫化物苯并噻吩、二苯并噻吩的吸附脱硫效果。实验结果表明,Fe_3O_4-COOH@MIL-101复合材料兼具MIL-101和磁性微球的双重优异性能,Fe_3O_4-COOH@MIL-101复合材料对苯并噻吩和二苯并噻吩的平衡吸附量可以达到7.99 mg/g和24.60mg/g,具有较快的吸附反应动力学且符合动力学二级模型。

CTS@Fe_(3)O_(4)-COOH对低pH值Chlorella vulgaris采收性能及机理

采用共沉淀法制备得到磁性材料壳聚糖@柠檬酸改性Fe_(3)O_(4)(CTS@Fe_(3)O_(4)-COOH),通过单因素与正交试验考察了不同条件下其对小球藻(Chlorella vulgaris)的采收效率.结合XRD、FT-IR和VSM等材料的结构性质表征、表面Zeta电位及Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeek(DLVO)理论分析,探讨CTS@Fe_(3)O_(4)-COOH对小球藻的絮凝采收机理.结果表明,CTS@Fe_(3)O_(4)-COOH对小球藻具有高效采收效率,与未改性相比采收效率提高约30%.单因素试验表明材料投加量与pH值对小球藻采收效率的影响较大;正交试验表明当CTS@Fe_(3)O_(4)-COOH投加量为4.5g/L时,在pH 4的条件下,经500r/min快搅3min后再70r/min慢搅5min,对小球藻的采收效率高达98.35%.DLVO等理论分析表明,CTS@Fe_(3)O_(4)-COOH对小球藻的采收机理为电荷中和、静电修补、吸附架桥与整体絮凝联合作用.本文结果为CTS@Fe_(3)O_(4)-COOH采收固定烟气能源微藻的实际应用提供数据支持.

Fe_(3)O_(4)@COOH纳米酶比色检测食用纯植物油的过氧化值

利用Fe_(3)O_(4)@COOH纳米酶的类过氧化物酶催化活性,建立比色法检测食用植物油过氧化值(peroxide value,POV)的方法。在0~0.3 g/100 g的POV范围内,5种食用纯植物油(玉米油、花生油、葵花籽油、菜籽油、大豆油)的POV与其吸光度呈现良好的线性关系。该方法能准确检测出3种不同方式(紫外灯照射、烘箱加热、自然放置)氧化处理的食用纯植物油的POV。应用所建立的比色法和国家标准方法,测定5种食用纯植物油(25个样品)的POV,两种方法测定的POV差值均小于0.05,相对标准偏差分别为6.13%、5.84%、6.82%、3.62%、5.75%,表明所构建的比色法对食用纯植物油POV测定具有良好的实用性。本研究为检测食用纯植物油的POV提供了一种快速便捷的方法。

316L不锈钢在氯离子和CH_(3)COOH介质环境中的应力腐蚀敏感性研究

目前关于316L不锈钢在含Cl^(-)和CH_(3)COOH环境中的应力腐蚀敏感性研究较少。为此,采用慢拉伸试验、扫描电镜(SEM)及X射线光电子能谱(XPS)等分析手段研究了Cl^(-)和CH_(3)COOH对316L不锈钢应力腐蚀敏感性的影响。结果表明:当Cl^(-)浓度大于2000 mg/L时,316L不锈钢应力腐蚀倾向明显,且随Cl^(-)浓度增加,其应力腐蚀敏感性呈加速增大趋势。加入CH_(3)COOH后,低浓度Cl^(-)条件下,CH_(3)COOH会促进应力腐蚀;当Cl^(-)达到1000 mg/L后,CH_(3)COOH对应力腐蚀起抑制的作用。由XPS结果可知,CH_(3)COOH会改变316L不锈钢钝化膜的组成,致使其耐腐蚀性增强。

CCSD(T)/CBS法标定CO_(2)和CH_(4)转化为CH_(3)COOH的活化能

通过量化计算探索了CO_(2)与CH_(4)在无催化剂条件下直接转化为CH_(3)COOH的反应机理。采用高精度CCSD(T)/CBS方法对CO_(2)与CH_(4)转化为CH_(3)COOH进行基准研究,并预测了该反应决速步骤活化能为88.40 kcal/mol。为了减小计算花费,采用多种方法和不同基组对该反应的活化能进行了理论研究。计算结果表明B3LYP/aug‐cc‐PVQZ方法可靠、经济,该法所得活化能值(88.25kcal/mol)与CCSD(T)/CBS获得的基准值一致。此外,探索了溶剂化效应和水辅助质子转移对该反应活化能的影响。研究发现隐性乙醚溶剂有利于该反应活化能的降低,而显性乙醚溶剂降低了该反应的活性。与此同时,计算结果表明水辅助质子转移能够促进该反应的进行,活化能为76.98kcal/mol,与基准值相比降低了14.62%。研究结果为CO_(2)与CH_(4)共转化高附加值化学品提供了理论借鉴,并为其碳捕获与利用提供了一种新的研究思路。

光电材料Bi_(2)S_(3)/MWCNT-COOH的制备与表征

利用水热法合成了光电材料Bi_(2)S_(3)纳米棒和羧基化多壁碳纳米管,通过将Bi_(2)S_(3)与羧基化多壁碳纳米管结合,探究了不同比例的改性多壁碳纳米管与硫化铋掺杂之后的光电性能。利用扫描电镜(SEM)和光学显微镜观察了Bi_(2)S_(3)纳米棒以及羧基化多壁碳纳米管的形貌,并用x射线衍射(XRD)、UV-Vis、CV对其进行了表征。PEC测量结果表明,Bi_(2)S_(3)与羧基化多壁碳纳米管的结合使光电性能更加稳定。

11-羟基-△^9-四氢大麻酚二酸的定量分析

目的 :用GC/MS/MS法测定尿中 11-羟基 -△9-四氢大麻酚二酸 (THC -COOH)的浓度。滥用大麻后 ,主要起精神兴奋作用的是 11-羟基 -△9-四氢大麻酚二酸 (THC -COOH) ,它也是鉴定滥用大麻的依据。GC/MS/MS提供了灵敏可靠的鉴定技术。方法 :本方法在进入GC/MS/MS分析之前 ,尿样要进行碱水解 (10 %KOH甲醇溶液 ) ,以破坏其结合型 ,然后用浓盐酸HCl和冰醋酸HAc调至pH =3.5左右 ,加 2ml正庚烷提取 3次 ,在N2 下吹干。残渣衍生化后 ,进 1μl于GC/MS/MS进行分析。结果 :本方法能灵敏地检测到 15ng/ml左右的THC -COOH。结论