5-羟基-5H-[1]-苯并吡喃[2,3-b]吡啶的制备

目的改进5-羟基-5H-[1]-苯并吡喃[2,3-b]吡啶的合成工艺。方法以2-氯烟酸为起始原料,经亲核取代、环合和还原制得目标化合物。结果总收率68.6%,产物经熔点和1HNMR确证。结论改进后的工艺具有操作简便,对环境友好,收率高等优点。

噻吩并[2,3-b]吡啶类化合物的合成及生物活性

用邻氨基噻吩腈与不同结构的二羰基化合物反应,合成了新的多取代噻吩并吡啶类衍生物4-氨基-5-取代羰基噻吩并[2,3-b]吡啶-6-酮。用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和质谱等测试技术对所合成化合物的结构进行了表征。初步生物活性测试表明,该类化合物有较好的杀菌活性和一定的除草活性。

2-(3-噻吩并[2,3-b]吡啶基)-3-羟基噻吩并[2,3-b]吡啶的合成及表征

以2-羧甲基硫代烟酸为原料,水热法一步合成了一个新的噻吩并[2,3-b]吡啶类化合物——2-(3-噻吩并[2,3-b]吡啶基)-3-羟基噻吩并[2,3-b]吡啶,并通过单晶X-射线衍射实验、红外光谱等对其结构进行了表征.单晶X-射线衍射分析结果表明,该化合物属于单斜晶系,Pn空间群,a=1.225 76(4)nm,b=0.391 24(0)nm,c=1.354 28(5)nm,β=113.715(2)°,V=0.594 62(3)nm^3,Z=2,F(000)=294.运用逆合成分析法推测了由2-羧甲基硫代烟酸合成联二噻吩并[2,3-b]吡啶类化合物的反应机理.

4-溴-6-氯-1-{[2-(三甲基硅基)乙氧基]甲基}-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶的合成

本文报道4-溴-6-氯-1-{[2-(三甲基硅基)乙氧基]甲基}-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶的合成方法及工艺。以4-溴-6-氯-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶为原料,在Na H作用下,与氯甲基三甲基硅乙基醚(SEM-Cl)发生N-烷基化反应得到目标化合物。产物结构经过~1H NMR和ESI-MS表征。合成工艺研究发现,4-溴-6-氯-1-{[2-(三甲基硅基)乙氧基]甲基}-1H-吡咯并[2,3-b]吡啶(1)的适宜合成条件为:物料比为n(SEM-Cl))∶n(化合物2))=1.3∶1;NaH用量为n(NaH))∶n(化合物2))=1.1∶1;25℃反应2h,在该条件下产物收率78.5%。

通过Heck反应合成3-(2-羧基乙基)-1H-吡咯[2,3-b]吡啶-2-甲酸

以1H-吡咯[2,3-b]吡啶-2-甲酸乙酯为起始原料,经5步反应合成了新化合物3-(2-羧基乙基)-1H-吡咯[2,3-b]吡啶-2-甲酸,其结构经1H NMR和HR-MS表征。合成中间(E)-1-Ts-3-(3-乙氧基-3-氧代丙基-1-烯基)-1H-吡咯[2,3-b]吡啶-2-羧酸乙酯的最佳反应(Heck)条件为:无水DMF为溶剂,Pd(OAc)2为催化剂,dppf为配体,三乙胺为碱,收率88%。

噁唑[4,5-b]吡啶-2(3H)酮的合成

以2-氨基-3-羟基吡啶为原料，固体光气为环化剂合成了甲基吡啶磷杀虫剂重要中间体嗯唑[4，5-b]吡啶-2（3H）酮。考察了溶剂种类、溶剂用量、物料配比对反应的影响。优化的工艺条件为：33g2-氨基-3-羟基吡啶，以70mL吡啶为溶剂，n（光气）：凡（2-氨基-3-羟基吡啶）：1．1：1，反应温度为60～70℃。优化条件下产品收率达84．31％。

2-苯基异噻唑并[5，4．b]吡啶-3（2H）-酮的合成

本文从2-氯烟酸出发，经氯化、酰胺化、巯基化、氧化四步合成了2-苯基异噻唑并[5，4-b]吡啶-3（2H）-酮，得收率为71．2％（以2-氯烟酸计）：实验表明，该方法原料易得，产物的收率高，易于实现工业化生产，因而具有重要实用价值。