改性掺Fe^(3+)A-TiO_(2)的水热制备及其紫外光催化降解甲酚红

用水热法制备了Fe^(3+)摩尔掺量分别为0、2%、4%、5%、6%、8%的TiO_(2)粉末,并对其进行了XRD表征。以甲酚红为降解对象,探索紫外光催化降解的最佳条件。结果表明:TiO_(2)晶体为单一锐钛矿型,即为A-TiO_(2);在最佳条件下(甲酚红溶液初始浓度10mg/L,溶液pH=6,Fe^(3+)摩尔掺量为5%的A-TiO_(2)的用量为4g/L,16℃254nm的紫外光照射50min),甲酚红溶液的降解率最大。

尿液中蛋白结合毒素水平与上尿路结石的相关性研究

目的·探讨尿液中蛋白结合毒素(protein-bound uremic toxin,PBUT)水平与上尿路结石形成的关系。方法·以海南省儋州市海头镇社区18~80岁居民为研究对象。记录研究对象基本信息和近3 d饮食情况,收集空腹血清和24 h尿液标本,所有对象接受肾脏和输尿管B超检查。将B超检查发现有上尿路结石或有明确上尿路结石病史的对象作为结石组,其他作为非结石组。检测血、尿中结石形成相关的生化指标,通过高效液相色谱检测血、尿中的PBUT(硫酸吲哚酚、3-吲哚乙酸和硫酸对甲酚),以及尿草酸和尿枸橼酸水平。通过多因素Logistic回归分析上尿路结石形成的相关因素。采用Spearman相关性检验分析尿PBUT与尿尿酸、草酸和枸橼酸的相关性。结果·经筛选,共纳入117例研究对象,其中结石组54例,非结石组63例。2组的性别、年龄、血清指标,以及高血压、糖尿病、高尿酸血症/痛风等合并症比例方面差异均无统计学意义。结石组的24 h尿液pH值、钙、尿酸和氯均显著高于非结石组(均P<0.05),而硫酸吲哚酚显著低于非结石组(P<0.05)。多因素Logistic回归分析结果显示,除尿钙外,尿硫酸吲哚酚水平(OR=0.929,95%CI 0.875~0.986,P=0.016)也是上尿路结石形成的独立相关因素。Spearman相关性分析结果显示,24 h尿液中3-吲哚乙酸(r=0.420,P=0.000)和硫酸对甲酚(r=0.307,P=0.001)水平均与草酸呈正相关,硫酸对甲酚水平与尿酸呈正相关(r=0.297,P=0.002),硫酸吲哚酚水平与枸橼酸呈正相关(r=0.289,P=0.002)。结论·在该研究人群中,尿硫酸吲哚酚水平降低可能是上尿路结石形成的独立危险因素,且尿液中PBUT水平与尿酸、草酸、枸橼酸的水平相关。

6-叔丁基-3-甲基苯酚脱叔丁基制间甲酚

采用常压固定床反应器,对6-叔丁基-3-甲基苯酚(6B3MP)脱叔丁基制间甲酚(MC)的反应进行了研究。考察了ZSM-5沸石、γ-Al2O3和浓硫酸改性γ-Al2O3等固体酸催化剂对该反应的催化性能,筛选出适宜的催化剂,并采用向反应体系中加入乙醇、环己烷和苯等溶剂的方法提高6B3MP的转化率;并考察了溶剂加入量和反应温度等因素对6B3MP脱烷基化反应的影响。实验结果表明,以γ-Al2O3为催化剂、环己烷为溶剂,在n(环己烷)∶n(6B3MP)=4.7～5.0、反应温度250～270℃、液态空速2.4～6.0 h-1的条件下,6B3MP的转化率可达到99.79%,MC的选择性为100.00%。

Fe_2O_3-V_2O_5掺杂,Cr_2O_3催化间甲酚甲基化制2,3,6三甲基苯酚

为得到高效低温催化剂,在Fe2O3-V2O5复合氧化物催化剂中添加不同金属氧化物MaOb(MaOb=CeO2,CaO,ZnO,ZrO2,Cr2O3)对其进行改性,制得Fe2O3-V2O5-MaOb催化剂,并将其用于间甲酚甲基化制备2,3,6-三甲基苯酚的反应。实验结果表明,按n(Fe):n(V):n(Cr)=100.0:1.0:0.5的比例添加Cr2O3可有效改善Fe2O3-V2O5催化剂的活性,优化的Fe2O3-V2O5-Cr2O3催化剂制备条件为:焙烧温度450℃、焙烧时间4 h、沉淀剂为25%(w)氨水。采用优化条件下制备的Fe2O3-V2O5-Cr2O3催化剂进行间甲酚甲基化反应,适宜的反应条件为:反应温度330℃、进料液态空速0.53 h-1。在优化反应条件下,间甲酚转化率为99.2%,2,3,6-三甲基苯酚选择性为94.6%。

3-甲基-4-硝基苯甲醚的合成

介绍了间甲酚通过亚硝化、氧化、醚化制备3-甲基-4-硝基苯甲醚的过程,同时还 提供了中间体4-硝基间甲酚及3-甲基-4-硝基苯甲醚产品的精制方法。

2,3,6—三甲氧基β—环糊精与取代苯酚包结作用的^1HNMR研究

报道了水溶液中主体2，3，6-三甲氧基β-环糊精与客体氢酸及甲酚异构体包结作用的核磁共振研究结果．研究表明，四种不同的取代苯酚均能进入主体的疏水腔中发生包结作用；根据主体甲氧基质子化学位移的变化值随不同主客体浓度的变化关系计算出水溶液中主体和不同客体间包结作用的平衡常数．

2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛的合成新工艺

研究了2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛的合成反应条件。以邻甲苯酚为原料,经"一锅煮"得到中间体3-甲基苯邻二酚,再经醚化、氯化、氟交换和水解5步反应得到2,2-二氟苯并[1,3]间二氧杂环戊烯-4-甲醛,在优化的反应条件下,反应总收率为33.2%,目标产物含量99.7%,用IR、1H NMR表征了其结构。

LaFe_(0.8)Cu_(0.2)O_(3)活化过一硫酸盐降解对甲酚

采用溶胶-凝胶法制备了钙钛矿型材料LaFe_(0.8)Cu_(0.2)O_(3),考查了其活化过一硫酸盐(PMS)降解对甲酚的性能和活化机理。实验结果表明,在LaFe_(0.8)Cu_(0.2)O_(3)投加量为2.5 g/L、PMS浓度为5.0 mmol/L、不调节体系pH(pH=5.7)、反应时间为20 min的条件下处理质量浓度为100 mg/L的对甲酚溶液,对甲酚降解率可达88.8%。体系pH在3.0~9.0范围内,LaFe_(0.8)Cu_(0.2)O_(3)均可高效活化PMS降解对甲酚。在该反应体系中,SO^(-)_(4)·和·OH均为活性组分,而SO^(-)_(4)·对对甲酚的降解作用更显著。Cu的掺杂使得Fe(Ⅱ)/Fe(Ⅲ)具有良好的循环效率从而促进PMS的活化。LaFe_(0.8)Cu_(0.2)O_(3)具有良好的重复利用性。

LaFe_(1-x)MnxO_(3)钙钛矿催化臭氧氧化降解间甲酚的研究

利用改进的共沉淀法合成了一系列不同铁锰掺杂比的LaFe_(1-x)MnxO_(3)钙钛矿催化剂。以间甲酚为模拟污染物,评估合成的LaFe_(1-x)MnxO_(3)钙钛矿催化剂的催化臭氧氧化活性,并对合成条件进行优化,在最佳合成条件下探究铁锰掺杂比的影响。通过SEM、XRD、TEM mapping对材料形貌结构进行表征,通过O2-TPD对催化剂氧空位进行研究,并结合GC-MS和HPLC-MS推测了间甲酚反应的降解过程。结果表明,LaFe_(0.26)Mn_(0.74)O_(3)催化剂具有最佳的催化效果;LaFe_(0.26)Mn_(0.74)O_(3)催化剂具有很好的稳定性;同时盐度对于间甲酚的降解有一定的抑制作用。

土壤中3-甲酚和4-氯-3-甲酚的色谱分析研究

采用索氏提取法和超声波萃取法对土壤中的3-甲酚和4-氯-3-甲酚的预处理进行研究,并采用气相色谱仪分析,结果表明,2种方法分别在0~51.5μg/g和0~100μg/g内有良好的线性。采用索氏提取法时,3-甲酚、4-氯-3-甲酚的方法检出限分别为0.14、0.30μg/g,回收率分别是112%和103%,相对标准偏差(RSD)为9.0%和8.3%;采用超声波萃取法时,3-甲酚、4-氯-3-甲酚的方法检出限分别为0.12、0.25μg/g,回收率分别是76.7%和74.7%,相对标准偏差(RSD)为7.9%和6.9%。其中超声波萃取法操作简便快速、成本低,可用于实际样品的测定。

An Excellent Gas Chromatographic Stationary Phase for Separation of Phenol and Cresol Isomers--Heptakis(2,6-di-O-pentyl-3-O-allyl)-β-Cyclodextrin

Heptakis(2.6-di-O-pentyl-3-O-ally)-β-cyclodextrin as an excellent gas chromatographic stationary phase separating phenol and cresol isomers is described.

由间硝基甲苯合成间甲酚的研究进展

目的 讨论了间甲酚的用途以及由间硝基甲苯制间甲酚的可行性 .方法 在传统的制间甲酚工艺路线的基础上提出了由间硝基甲苯制间甲酚的新方法 .结果 由间硝基甲苯制间甲酚的总产率可达 66%.结论 间硝基甲苯制间甲酚的工艺路线可行 。

钴铜铝水滑石类化合物的合成及其催化氧化对甲酚 Ⅱ.对甲酚的催化氧化及机理

考察了前文制得的水滑石及其焙烧产物在对甲酚氧化反应中的催化性能，发现经水滑石焙烧得到的具有尖晶石结构的复合氧化物比没有焙烧的具有水滑石结构的以及由单纯氧化物机械混合的样品具有更高的活性．同时由ＣｏＣｕＡｌ水滑石（３∶１∶１）经４５０℃焙烧后制得的样品具有最佳的催化活性，对羟基苯甲醛的收率可高达９８．４％，在此基础上，对此反应建议了可能的反应机理．

邻甲酚液相原位加氢反应

以Ni/CMK-3为催化剂,采用BET比表面积、X射线衍射和氢气程序升温还原对催化剂进行了表征.考察了不同Ni负载量、反应温度、反应初始压力及反应时间条件下,甲醇水相重整制氢与邻甲酚原位加氢的耦合反应.结果表明,当Ni负载量为20%、反应温度为230℃、反应前冷压为0.1 MPa、水-甲醇-模型化合物摩尔比为50∶15∶1及反应9 h时,邻甲酚转化率最高为45.4%.分别对比了甲醇、甲酸、甘油和异丙醇作为供氢溶剂对原位加氢反应的影响,其中以甲酸为供氢溶剂时,邻甲酚的转化率最高达82.2%.对比了甲酚3种同分异构体原位加氢的效果,发现邻甲酚和间甲酚的反应效果相差不大,而对甲酚的转化率则远低于邻甲酚和间甲酚.对20%Ni/CMK-3在原位加氢实验中的使用寿命进行了考察.

毛细管气相色谱法分析苯酚和甲酚位置异构体

开发一种分析苯酚和甲酚位置异构体的最佳毛细管气相色谱固定相 .使用各种 β-环糊精衍生物作气相色谱固定相 ,涂制成弹性石英毛细管柱 ,研究它们对苯酚和甲酚位置异构体的分离和分析能力 .实验表明 ,用 2 ,6 -二 - O-戊基 - 3- O-烯丙基 -β-环糊精作固定相可以很好地分离与测定苯酚和甲酚位置异构体 .并且通过计算苯酚和 3种甲酚位置异构体峰面积百分比的相对标准偏差 (RSD)值 ,说明了用 2 ,6 -二 - O-戊基 - 3- O-烯丙基

超/亚临界CO_2中邻甲酚羧基化合成邻甲基水杨酸

在超/亚临界CO2中合成邻甲基水杨酸,对探索其绿色合成和CO2的资源化利用有重要意义。本实验以邻甲酚为原料,考察了无水K2CO3、无水Na2CO3等催化剂的活性,选取催化效果最好的无水K2CO3在超/亚临界CO2中一步法直接催化合成邻甲基水杨酸。在反应时间1～6 h、催化剂相对投加量nK2CO3/nO-Cresol为0.05～1.25、反应温度130～270℃、反应压力4～14 MPa的条件下对邻甲酚在超/亚临界CO2中的羧基化反应进行了研究。结果表明:邻甲酚的转化率与产物收率随反应时间的延长均出现先增加的趋势,不同的是转化率最后趋于稳定,产物收率则略有减少;邻甲酚的转化率与产物收率随催化剂相对投加量的增加先快速增加然后趋缓,随反应温度、反应压力的增加先增加后减少。较佳的实验条件为:反应时间3 h、催化剂相对投加量0.5、反应温度190℃、反应压力8 MPa,此时,邻甲酚转化率可达19.7%,邻甲基水杨酸收率可达17.5%。此外,提出了超/亚临界CO2中邻甲酚羧基化反应可能存在的机理。

间甲氧基苯甲醛合成新工艺

以间甲酚为起始原料,经乙酰化、氯化、Sommelet反应、甲基化反应与水解反应等步骤制得间甲氧基苯甲醛,总收率为67%。该合成路线操作简单、安全、所用原料容易采购,且工艺成本较低,是一条适合工业化生产的合成路线。

抗氧剂AO－1的合成

研究了以间甲酚为原料合成抗氧剂ＡＯ－１的方法及有适宜的工艺条件，并讨论了物料配比、反应时间、反应温度及催化剂等因素对反应过程和产品质量、产率的影响．

Spontaneous Changes of Solid 5,7-di-<i>tert</i>-butylspiro(2,5)octa-4,7-diene-6-one in Storage Conditions at Room Temperature

On an example of spontaneous changes 5,7-di-tert-butylspiro (2,5) octa-4,7-diene-6-one at room temperature, a new example of condensations in a solid station is opened. The single crystal of 2-(3’, 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxy-phenyl)-ethyloxy-p-cresole is produced as result of a structure transformation 5,7-di-tert-butylspiro (2,5) octa-4,7-diene-6-one in a solid phase at room temperature except a single crystal at transformation 5,7-di-tert-butylspiro (2,5) octa-4,7-diene-6-one a new substance is formed too. Spectrums 1Н and 13С NMR differ from similar spectrums of initial compound and the single crystal. New substance represents an admixture of isomeric compounds, capable reversible to be transformed in initial 5,7-di-tert-butylspiro(2,5) octa-4,7-diene-6-one and 2-(3’, 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)-ethyloxy-p-cresole.

人工智能助力臭氧催化剂SrFe_(x)Zr_(1-x)O_(3)的开发

将人工智能应用于催化臭氧氧化催化剂SrFe_(x)Zr_(1-x)O_(3)的开发过程,采用共沉淀法制备了50种不同配方的催化剂,考察聚乙二醇(PEG)投加量、煅烧时间、老化时间、氨水投加量和铁掺杂量对SrFe_(x)Zr_(1-x)O_(3)催化剂催化臭氧降解间甲酚反应活性的影响.同时,利用人工神经网络(ANN)和响应面(RSM)对催化剂合成条件与TOC去除率和间甲酚转化率的关系进行拟合,训练集中ANN的R2值分别为0.91和0.97,高于RSM的R2值0.35和0.41;在4组测试集上ANN的均方误差(MSE)分别为9.87和17.67,远小于RSM的23.89和28.87.结果表明,ANN模型对催化剂制备过程的复杂体系具有更好的拟合和泛化能力.在ANN训练好的模型中通过枚举法寻找最优合成条件为:PEG投加量为19.00%,煅烧时间为1.25 h,老化时间为26.50 h,氨水投加量为6.21 mL,铁掺杂量为3.37%,所得催化剂为SrFe0.13Zr0.87O_(3)-B.最佳反应条件下,间甲酚转化率和TOC去除率分别达到98.52%和17.21%,优于空白组的73.46%和1.86%.