CH_(3)^(127)I示踪法对核电厂碘吸附器净化效率影响研究

介绍了碘吸附器的物理吸附、化学吸附和置换反应3种过滤机理。非放射性甲基碘CH_(3)^(127)I与放射性甲基碘CH_(3)^(131)I两种示踪剂在理化性质上一致,但在吸附机理上存在细微差别,设计实验探究CH_(3)^(127)I对碘吸附器的效率影响和进行核电厂碘吸附器定期效率实验的可行性,结合CH_(3)^(127)I相关检测方法与光电法优势分析确定下一步研究的方向。

SiO_(2)-B_(2)O_(3)-Bi_(2)O_(3)-ZnO基材低温固化处理含碘敷银硅胶的研究

敷银硅胶常被用于处理核工业所产生的碘废物,在这一过程中会产生大量的含碘敷银硅胶(AgIs)。然而,AgIs具有不稳定性,需要被有效处理。本研究以SiO_(2)-B_(2)O_(3)-Bi_(2)O_(3)-ZnO为原料制备玻璃粉,并以此作为基材来固定AgIs。XRD结果表明,在1300℃下可以获得非晶化较好的SiO_(2)-B_(2)O_(3)-Bi_(2)O_(3)-ZnO玻璃基材。为了研究获得的玻璃粉固化处理AgIs的能力,将不同碘负载量(15wt%、20wt%、25wt%、30wt%)的AgIs与获得的玻璃粉体进行混合烧结,并研究了其物相、微观结构与形貌、元素分布和密度。结果表明在处理温度为500℃、碘负载量为25wt%时获得的固化体中AgI的衍射峰强度最低,其非晶化指数也相对最高(0.73),部分AgI被包裹于获得的玻璃网络结构中。SEM-EDS结果表明,碘元素在玻璃体内的分布是均匀的。本工作为利用玻璃基材低温固化AgIs提供了一定的理论参考。

早期妊娠尿碘、血清25(OH)D_(3)水平与甲状腺功能指标的相关性分析

目的:分析早期妊娠尿碘、25⁃羟基维生素D_(3)〔25(OH)D_(3)〕水平与甲状腺功能指标的相关性。方法:选取176例早期(孕1~12周)妊娠妇女,亚临床甲状腺功能减退(SCH)孕妇(SCH组)72例,正常孕妇(正常组)104例。比较两组入院时尿碘、25(OH)D_(3)、游离甲状腺激素(FT4)、促甲状腺激素(TSH)、抗甲状腺过氧化物酶抗体(TPOAb)水平;分析尿碘、血清25(OH)D_(3)与甲状腺指标相关性以及发生SCH的危险因素。结果:与正常组比较,入院时SCH组尿碘、TSH、TPOAb水平较高,25(OH)D_(3)、FT4较低(P<0.05)。入院时尿碘、25(OH)D_(3)与FT4呈负相关,与TSH、TPOAb呈正相关(P<0.05)。Logistic分析显示,入院时尿碘>236.00μg/L、25(OH)D_(3)≤36.30 ng/mL是发生SCH的危险因素(P<0.05)。入院时高尿碘水平、低血清25(OH)D_(3)水平发生SCH危险度较高(P<0.05)。结论:早期妊娠期间发生SCH妇女的25(OH)D_(3)呈低表达,尿碘呈高表达,检测其变化可为预测SCH发生提供依据。

一种合成3,5-二取代异噁唑的新方法

研究了端基炔烃和醛肟在间氯过氧苯甲酸和催化量碘苯作用下的[3+2]环合反应,结果表明,该过程经过一个有机高价碘中间体而进行.通过该反应,端基炔烃在氧化剂间氯过氧苯甲酸和催化剂碘苯的作用下与醛肟反应,常温下可得到产率良好并具有区域选择性的3,5-二取代异噁唑化合物.本文考察了反应条件的影响,提出了可能的反应机理,为简便快速合成3,5-二取代异噁唑化合物提供了一种新方法.

配位催化法合成3-碘噻吩及碘代偶合反应的研究

将配位催化法应用于3-溴噻吩的碘代反应,采用CuI和不同的1,2-二胺配体组成的催化体系,合成了3-碘噻吩。当以正丁醇为溶剂、CuI/N,N′-二甲基乙二胺为催化剂时,在n(3-溴噻吩)∶n(KI)∶n(CuI)∶n(N,N′-二甲基乙二胺)=20∶40∶1∶2、120℃的条件下反应3h,3-碘噻吩的收率达到91.73%,3-碘噻吩的质量分数为97.28%。与传统合成方法相比,配位催化法具有反应条件温和、催化剂用量少、三废排放少的优点。另外,采用配位催化碘代及偶合反应以较高的收率合成了碘苯、二苯醚、3-噻吩苯醚、N-苯基哌啶和N-(3-噻吩基)哌啶。

3,5-二碘-L-酪氨酸的合成新工艺

一氯化碘碘代合成标题化合物。结果表明,一氯化碘碘代的最佳反应条件:V(醋酸溶剂)∶V(一氯化碘)=8∶1,n(一氯化碘)∶n(L-酪氨酸)=3.6∶1,反应温度60℃。在此反应条件下标题化合物合成收率达90%以上,其结构经1HNMR表征确认。

碘致甲状腺功能异常及其与IGF-1和IGFBP-3表达的研究进展

胰岛素样生长因子1(IGF-1)是人体最重要、作用最广泛的细胞因子之一,具有促进人体生长发育、物质代谢及细胞分化、增殖等作用。血清中IGF-1有两种形式:一是发挥生物学作用的游离型,一是与胰岛素样生长因子结合蛋白(IGFBP)3结合的形式,IGFBP-3可促进或抑制IGF-1的生物学活性。当甲状腺功能亢进或减退时,IGF/IGFBP系统发生相应的变化,参与甲状腺细胞的生长与功能的调节,从而影响甲状腺疾病的发生和发展,可能成为诊断甲状腺功能异常的生物标志物之一和临床治疗的新靶点。

磁性聚苯胺吸附材料的制备及对碘的吸附性能研究

研究了以聚苯胺(PANI)包覆四氧化三铁制备Fe_(3)O_(4)@PANI磁性吸附材料,并用于吸附水中的碘单质。采用SEM、TEM、FT-IR、XRD、VSM、XPS和Raman等方法对该复合材料吸附前后的形貌与性质进行表征,探究了该复合材料的吸附机制,同时考察了吸附时间、碘溶液浓度、吸附温度及再生对吸附性能的影响。结果表明:聚苯胺包覆四氧化三铁吸附溶液中的I_(2)时,碘分别与聚苯胺的苯环、醌环及醌环结构单元的氮原子结合;Fe_(3)O_(4)@PANI对I_(2)的吸附为自发吸热的过程,符合准二级动力学模型与Langmuir等温吸附模型;在303.15 K时,理论最大吸附量为1777.13 mg/g,负载吸附剂用乙醇脱附并循环使用3次后,其吸附率可达第1次吸附率的44.22%。

3-氟-4-氰基苯酚的合成

以间氟苯酚为原料 ,β-环糊精为定位剂 ,经碘化、氰化合成 3-氟 - 4-氰基苯酚。研究了反应因素如温度、p H、催化剂、溶剂等对收率的影响。结果表明 :碘化过程中 ,反应温度控制在 0～ 5℃之间 ,环糊精投入量为间氟苯酚量 2倍时 ,碘化产率可达 90 %以上 ;氰化过程中 ,反应温度控制在 1 2 0℃左右 ,三氯化铁作催化剂 ,DMF作反应溶剂时 ,碘化产率可达 70

^(125)I粒子组织间植入对小鼠Lewis肺癌Egr-1及caspase-3表达的影响

目的:探讨125I粒子组织间植入对小鼠Lewis肺癌细胞Egr-1基因及caspase-3蛋白表达的影响。方法:建立小鼠Lewis肺癌模型,治疗组在瘤体内植入2粒表面放射活性为9.25MBq的BT-125-I型125I籽源,对照组植入2粒无放射活性的空心籽源。治疗21天,记录小鼠的存活率;处死存活小鼠,计算肿瘤体积抑制率。对摘除的肿瘤组织进行常规病理学检查和免疫组织化学检测caspase-3蛋白的表达,RT-PCR方法检测瘤组织Egr-1基因的表达。结果:治疗21天,治疗组和对照组小鼠存活率分别为88.88%和70.59%,差别无统计学意义(P>0.05);肿瘤体积抑制率为71.12%。病理检查显示治疗组近粒子处肿瘤细胞变性坏死,对照组近粒子处可见存活肿瘤细胞。免疫组织化学显示治疗组caspase-3表达强度高于对照组(P<0.01)。RT-PCR结果显示治疗组Egr-1表达高于对照组(P<0.01)。结论:125I粒子组织间植入可以抑制小鼠Lewis肺癌生长,其作用可能是通过上调癌细胞Egr-1和caspase-3的表达、促进细胞凋亡而实现的。

5-磺酸基-3-碘水杨酸的合成研究

以5-磺基水杨酸为原料、碘化钾为碘化剂,以双氧水为活化剂,以乙醇—水溶液为溶剂,合成5-磺酸基-3-碘水杨酸。最佳反应条件为:乙醇—水体积比为1:3,氧化剂与原料摩尔比为2:1,反应时间6 h,反应温度70℃,5-磺酸基-3-碘水杨酸的最高产率可达到87.3%。

5-(5-溴-3-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯的合成及其与铑(Ⅲ)显色反应的探讨

以5-溴-3-碘-2-氨基吡啶和2,4-二氨基甲苯为主要原料,设计合成新试剂5-(5-溴-3-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-Br-3-I-PADAT),用红外光谱和核磁共振波谱对其结构进行了表征,并研究了试剂与铑(Ⅲ)的反应。结果表明,在pH 4.8的HAc-NaAc缓冲体系中,铑(Ⅲ)与5-Br-3-I-PADAT可形成棕红色的络合物,该络合物在536nm和576nm处有两个吸收峰,铑(Ⅲ)的质量浓度在0.04~0.70μg/mL时符合比尔定律,方法检出限为0.010μg/mL,表观摩尔吸光系数为2.18×10~5 L·mol^(-1)·cm^(-1)。方法用于铑炭催化剂中铑的测定,测定值和参考值相一致,结果的相对标准偏差(RSD,n=6)为0.88%,回收率分别为98%和96%。

碘催化的2,2,2-三氟-1-(1H-吲哚-3-基)-乙醇与取代苯胺的傅-克苄基化反应

首次报道了分子碘I2催化的吲哚衍生物与取代苯胺的傅-克苄基化反应,合成了8个新型的3-取代吲哚的苯胺类衍生物,收率65%~98%,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-ESI-MS表征。

2-氯-3-碘吡啶的合成研究

2-氯-3-碘吡啶是合成磺酰脲类除草剂啶嘧黄隆中间体2-氯-3-三氟甲基吡啶的重要原料。本文以2-氯-3-氨基吡啶为原料,经过重氮化,碘化反应合成2-氯-3-碘吡啶,样品经提纯后收率在80%左右,产物结构经1HNMR、IR鉴定。

2-叔丁基-3-苯硫基-1H-吲哚的合成研究

首先邻碘苯胺与3,3-二甲基丁炔通过Sonogashira交叉偶联反应生成邻-(3,3-二甲基-1-丁炔基)苯胺,然后邻-(3,3-二甲基-1-丁炔基)苯胺再与二苯基二硫醚在碘单质的作用下发生亲电环合反应合成2-叔丁基-3-苯硫基-1H-吲哚,重要的是该步反应是在无金属条件下进行的。反应总收率84.7%,产物结构经由NMR和MS确证。

Efficient Photolytic Halogenation and Oxidation of Unactivated Alkyl sp^(3) C—H Bonds with Iodine(III)

A metal-free,green,and sustainable functionalization of unactivated alkyl sp^(3) C—H bonds is reported using iodine(III)as a feasible dehydrogenation agent under visible light or KBr,and alkyl chlorides,bromides,alcohols,and ketones could be constructed by addition of different coupling reagents.Cheap and safe iodobenzene diacetate was used to form a radical to activate the alkyl sp^(3) C—H bond in a highly efficient manner,which can construct different alkylation products by adding corresponding coupling reagents.

合成2-(3-噻吩基)丙二酸的新工艺

设计了合成2-(3-噻吩基)丙二酸的新路线,采用配位催化碘化法,以3-溴噻吩为原料,经碘代、缩合和水解、酸化等反应合成2-(3-噻吩基)丙二酸。在正丁醇中,3-溴噻吩在CuI/N,N′-二甲基乙二胺催化下与KI进行碘代反应,得到3-碘噻吩,收率为91.73%;3-碘噻吩再在CuBr催化下与丙二酸二乙酯钠盐进行缩合反应,制得2-(3-噻吩基)丙二酸二乙酯,收率为76.30%;2-(3-噻吩基)丙二酸二乙酯经水解和酸化反应后得到最终产品2-(3-噻吩基)丙二酸,收率为82.63%。该路线合成2-(3-噻吩基)丙二酸的总收率(以3-溴噻吩计)为57.83%。

高碘化合物氧化合成新型吡唑连1,3,4-噁二唑类化合物

为探讨解决1,3,4-噁二唑类衍生物合成中的选择性差、对环境污染严重的问题,以1-苯基-5-甲基-4-吡唑甲酰肼为母体,与取代芳醛在无水乙醇的环境下反应,得到酰腙中间体。生成的酰腙不经处理,在高碘化合物二乙酰氧基碘苯氧化下直接关环,得到7个新型吡唑连1,3,4-噁二唑类双杂环化合物(5a^5g)。所合成化合物均经IR和1H NMR方法进行了结构表征。并获得化合物5g的单晶,进一步确认了结构的正确性。同时提出了可能的反应机理。

3,7-二卤代吩噻嗪的合成新工艺及表征

以吩噻嗪和氢卤酸为原料,以30%H2O2为氧化剂合成了3,7-二卤代吩噻嗪,通过IR、1 H NMR和元素分析确定目标产物结构。较佳合成条件为:n(吩噻嗪)∶n(卤化氢)∶n(30%H2O2)=1∶2.3∶2,反应温度25℃,反应时间60min,目标产物收率大于86%。

2-苯基-3-甲硫基-1H-吲哚的合成研究

目的合成2-苯基-3-甲硫基-1H-吲哚。方法以邻碘苯胺与苯乙炔为起始原料,通过Sonogashira交叉偶联反应、亲电环合反应合成了2-苯基-3-甲硫基-1H-吲哚。结果合成了2-苯基-3-甲硫基-1H-吲哚,反应总收率为80.6%。结论该反应条件温和,产物立体选择性好,收率较高,尤其是碘单质作用下的亲电环合反应,是在无金属条件进行的,产物结构经NMR和MS得到了确证。