3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷及其聚酰亚胺的合成与应用

在酸催化条件下,利用2,6-二甲基苯胺和甲醛为原料,一步法制得了高纯度的3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷(AMD),运用H-NMR,FTIR,HPLC和熔点测试技术对其进行了表征。结果表明:合成的AMD纯度较高;AMD和BTDA聚合制得较高分子量的聚酰胺酸,经化学亚胺化得到聚酰亚胺(PI),将其溶解后涂覆制得的聚酰亚胺薄膜有一定的溶解性、成膜性及较好的力学性能。

4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯

研究了无水乙酸锌〔Zn(CH3COO)2〕催化下4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)与碳酸二甲酯(DMC)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应。用高效液相色谱/质谱/质谱联用仪对反应体系副产物进行了检测分析。结果表明,MDC生成的适宜工艺条件为:催化剂用量n〔Zn(CH3COO)2〕∶n(MDA)=5∶1,反应物配比n(DMC)∶n(MDA)=20∶1,反应温度180℃,反应时间2 h。在该条件下MDC收率为98%,MDA转化率100%。分析结果表明,主要副产物为单氨基甲酸酯和3种N-甲基化物。在上述基础上,讨论了N-甲基化物可能的生成机制和副产物的形成对MDC生成的影响。

高纯度4,4’-N,N’-二甲氨基二苯甲烷的合成

本文用甲酸作催化剂,以N,N-二甲基苯胺和甲醛为原料合成了高纯度、高收率的 4,4′-N.N′-二甲氨基二苯甲烷,并讨论了影响反应的各种因素,确定了合成的最佳工艺条件.

二甲基硅烷芴基环氧树脂的合成、表征及非等温固化动力学分析

以双酚芴、二甲基二氯硅烷、环氧氯丙烷为原料,合成了二甲基硅烷芴基环氧树脂（BMEBF）,并利用FT IR、^1H NMR确认了产物结构,盐酸-丙酮法测定其环氧值为0.22。热重分析表明,BMEBF的初始分解温度达347.66℃,较环氧树脂E-51高89℃;在600℃时的残余质量分数也高出21个百分点。对二氨基二苯甲烷（DDM）-BMEBF固化体系的非等温固化动力学研究发现,根据Kissinger法及Ozawa法得到的该固化反应活化能分别为53.616 kJ/mol和57.980 kJ/mol,反应级数都接近1;BMEBF-DDM体系的固化温度为140-150℃,后固化温度为180-190℃。

3,3′一二甲基4,4′一二氨基二苯甲烷合成路线

３．３′—二甲基４．４′—二氨基二苯甲烷（ＭＤＴ）应用广泛，虽然用量不大，但目前国内尚需进口。本文介绍了ＭＤＴ的应用途径及合成路线，以促进ＭＤＴ的开发利用。

甲烷贝司合成新工艺

本文介绍了在新型催化剂下 ,N,N-二甲基苯胺与甲醛一步合成高质量、高收率的 N,N,N′。

可聚合凝胶因子的合成及其有机凝胶热力学研究

合成了一种可聚合凝胶因子 (Gelator) 4 ,4′ 二 (α 甲基丙烯酰氧基 1,3 亚乙氧基羰基丙酰氨基 )二苯甲烷(BMDM) .BMDM能在二苯醚、甲苯、二甲苯、氯苯等含苯环的低极性溶剂中形成热可逆的物理凝胶 ,而在二甲基甲酰胺、乙醇和二氯甲烷等强极性溶剂中则易溶解 ,在乙醚、石油醚等非极性溶剂中不溶解 .FT IR和DSC研究该凝胶因子在二苯醚中形成的凝胶 ,发现该凝胶因子是通过氢键等次价键力相互作用而聚集、自我组装形成凝胶的 .利用溶胶 -凝胶相转变和DSC数据 ,研究了该有机凝胶的热力学参数和性质 ,BMDM在二苯醚中形成的凝胶聚集体间的范德华弱相互作用焓为ΔH =0 .8kJ·mol-1,凝胶 -溶胶相转变热焓为ΔH =2 2 .3kJ·mol-1.

自组装分子凝胶的原位光聚合及其聚合物研究

合成了一种以二胺为基础的可聚合凝胶因子 4,4′ 二 (α 甲基丙烯酰氧基 1,3 亚乙氧基羰基丙酰氨基 )二苯甲烷 (BMDM) ,利用在特定结构区域的非共价键相互作用自组装形成有序的三维纤维网络 ,使有机溶剂凝胶化 .并利用紫外光引发聚合 ,“锁定”凝胶网络 ,形成稳定的有序高级结构 .光聚合后 ,分子凝胶的稳定时间超过 1年 ;而光聚合前 ,分子凝胶的稳定时间一般只有几天到几十天 .由电镜和偏光显微镜研究的凝胶形态学表明 ,凝胶中存在由相互缠结的三维纤维网络构成的球晶 .DSC研究表明 ,未聚合的分子凝胶中球晶结构的解缔 (peak 1)须克服一个势垒 ,势能为ΔH =0 .8kJ·mol-1,这主要是一种范德华弱相互作用 .而发生的凝胶—溶胶相转变 (peak 2 ) ,则说明了自组装纤维中BMDM分子间存在氢键等次价键相互作用 .这种次价键能即为凝胶—溶胶相转变热焓ΔH =2 2 .3kJ·mol-1.聚合凝胶只有体积相变而无凝胶—溶胶相转变 ,且聚合凝胶的体积相变温度要比光聚合前的凝胶—溶胶相转变温度高出约为 110～ 12 0℃ .研究干聚合凝胶在丙酮中的溶胀特性发现 ,其溶胀过程遵循二级溶胀动力学 ,影响该凝胶溶胀行为的因素主要是交联程度 .

分子凝胶中可聚合凝胶因子的聚集态及分形结构研究

利用X射线衍射 (XRD)及原子力显微镜 (AFM)研究了可聚合凝胶因子 4,4′ 二 (α 甲基丙烯酰氧基 1,3 亚乙氧基羰基丙酰氨基 )二苯甲烷 (BMDM )在二苯醚凝胶中的聚集态及分形结构 .研究结果表明 ,凝胶纤维束是由大量细长的薄带状的单元纤维有序堆积成的 ,单元纤维的宽度约为 3nm ,厚度为 0 .1～ 0 .2nm ;凝胶因子聚集体则是一种规则的片层结构 ,具有自相似性和分形特征 .利用分形理论中的Sandbox法计算结果也表明分子凝胶具有分形特征 ,计算得分形维数D =1 85

一种三元共聚型聚酰亚胺的制备与表征

以3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(1,3-APB)与3,3',4,4'-二苯醚四羧酸二酐(ODPA)进行缩聚反应,制得一种新型的三元共缩聚型聚酰亚胺。将此聚合物与两种二元共缩聚型聚酰亚胺的性能进行对此,发现三元共聚型聚酰亚胺的溶解性能、力学性能和热性能皆较好,且使用范围扩大。

绿色环保——紫外光（UV）固化油墨发展的必由之路

众所周知,我国经济早已经从粗放型增长转向集约型增长。过去依靠增加生产要素投入、追求产品数量,手法简单粗暴,不注重个人职业健康,以牺牲环境为代价;如今注重依靠科技进步和提高劳动者素质,经济发展注重效率、各方面要求协调、可持续,在环境友好方面,提出的要求越来越高。

蒙脱土/聚醚砜-双马来酰亚胺复合材料微观形貌及性能

采用十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)作为改性剂、通过离子交换法制备了改性蒙脱土(OTAC-MMT);以4,4'-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺(MBMI)、3,3'-二烯丙基双酚A(BBA)及双酚A双烯丙基醚(BBE)为原料制备了复合材料基体(MBAE);利用原位聚合法将OTAC-MMT和聚醚砜(PES)掺杂基体中制备OTAC-MMT/PES-MBAE复合材料。XRD结果分析表明:OTAC-MMT层间距相对于Na-MMT有明显增大。SEM微观形貌显示:OTAC-MMT片层结构更加明显且分散均匀;复合材料的表面更加粗糙,改性蒙脱土分散均匀,PES与基体树脂呈两相结构,出现了向不同方向发展的银纹和微裂纹,呈韧性断裂。当OMMT质量分数为2%、PES为3%时,OTAC-MMT/PES-MBAE复合材料的冲击强度和弯曲强度分别为14.54 kJ·m-2和149.12 MPa,较MBAE树脂分别提高了55.5%和47.2%。介电性能测试表明:OTAC-MMT/PES-MBAE复合材料介电常数和损耗略有上升,但仍满足材料的使用要求。

质子酸酸化[emim]BF_4离子液体中4,4’-MDC的合成反应研究

针对液体酸存在的设备腐蚀及回收利用问题,利用质子酸酸化的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸([emim]BF4)离子液体(ILs)既作反应溶剂又作催化剂,催化苯氨基甲酸甲酯(MPC)与甲醛缩合制备4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(4,4’-MDC)反应。考察了反应温度、原料配比、离子液体用量及反应时间等因素对4,4’-MDC合成反应的影响。适宜的反应条件为:70℃、n(MPC)/n(HCHO)=4/1、wt(ILs)/wt(MPC)=4/1、1.5h,此时4,4’-MDC产率为71.7%、选择性为71.9%。借助超声波对反应后的酸化离子液体进行萃取提纯,处理后的酸化离子液体循环使用时其催化活性基本保持不变。

德国颁布禁用的芳香族氨基化合物及其偶氮染料

德国于1994年7月15日颁布有关法令禁止用联苯胺、4.氨基联苯、4-氯-2-甲基苯胺、2-

杜鹃兰化学成分及神经保护活性研究

目的研究杜鹃兰Cremastra appendiculata的化学成分及其神经保护活性。方法采用AB-8大孔树脂柱色谱、硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱、ODS中低压柱色谱及高效液相柱色谱等手段进行分离，并通过波谱方法对所得化合物的结构进行鉴定和解析。结果对杜鹃兰乙醇提取物的醋酸乙酯萃取层进行分离，共得到了23个化合物。通过理化性质、现代波谱学手段及文献对照等方法鉴定了其中20个化合物的的结构，分别为双[4-（β-D-吡喃葡萄糖氧）苄基]-2-异丁基苹果酸酯（1）、1-[4-（β-D-吡喃葡萄糖氧）苄基]-2-异丁基-4-甲基苹果酸酯（2）、1-[4-（β-D-吡喃葡萄糖氧）苄基]-4-甲基-2-苄基苹果酸酯（3）、山药素Ⅲ-3-葡萄糖苷（4）、红果酸（5）、橙皮苷（6）、1,3-二甲氧基酰胺基-4-甲基苯（7）、（3-甲氧基酰胺基-2-甲基苯）-氨基甲酸甲酯（8）、4，4’-二甲氧基酰胺基二苯甲烷（9）、3，3’-二羟基-2，6-双（p-羟基苄基）-5-甲氧基苯（10）、3’，5-二羟基-2-（4-羟基苄基）-3-甲氧基苯（11）、3,3’-二羟基-2-（4-羟基苄基）-5-甲氧基苯（12）、补骨脂宁（13）、山药素Ⅲ（14）、新补骨脂异黄酮（15）、异补骨脂查耳酮（16）、2,6，2’，6＇-四甲基-4，4-R2（2，3-环氧基-1-羟基丙基）联苯（17）、coelonin（18）、石斛酚（19）、β-谷甾醇（20）。结论其中化合物7～9、13、15～17为首次从该属植物中分离得到，化合物5、6为首次从该植物中分离得到。其中化合物1和17在H202损伤模型中表现出了较好的神经保护作用，并且推测其发挥神经保护作用的机制可能是通过减轻氧化损伤实现的一。

改性蒙脱土/双马来酰亚胺复合材料微观形貌及力学性能

采用聚醚胺(POP)和十八烷基三甲基氯化铵(OTAC)作为改性剂,通过离子交换法制备了改性蒙脱土(POP-MMT和OTAC-MMT);以4,4′-二氨基二苯甲烷双马来酰亚胺(MBMI)、3,3′-二烯丙基双酚A(BBA)、双酚A和双烯丙基醚(BBE)为原料制备了复合材料基体(MBMI-BBA-BBE);利用原位聚合法将POP-MMT和OTAC-MMT分别掺杂于基体中制备POP-MMT/MBMI-BBA-BBE和OTAC-MMT/MBMI-BBA-BBE复合材料。FTIR图谱显示,两种改性蒙脱土片层中均引入了新的基团并成功实现改性。XRD结果表明,OTAC-MMT和POPMMT层间距相对于钠基蒙脱土(Na-MMT)均增大。SEM图像显示:复合材料的表面更加粗糙,改性蒙脱土分散均匀,出现了银纹和微裂纹并向不同方向发展,呈韧性断裂。力学性能测试结果表明:POP-MMT/MBMI-BBA-BBE和OTAC-MMT/MBMI-BBA-BBE的冲击强度及弯曲强度均先增加后降低,且均高于Na-MMT/MBMI-BBA-BBE和MBMI-BBA-BBE,力学性能提高明显,尤其OTAC-MMT/MBMI-BBA-BBE复合材料的效果更为显著。