六氟磷铵阴离子对类salen 3d-4f异核金属配合物结构的影响及其磁性研究(英文)

利用邻香兰素缩1,3-丙二胺为配体合成了两类salen 3d-4f异核金属配合物。它们分别是双核配合物[Dy(CuL)Cl2(H2O)2(MeOH)]·MeOH·Cl(1)和三核螺旋桨结构配合物[Dy(CuL)2Cl(MeOH)2]·PF6·CH2Cl2(2)。配合物2中六氟磷铵阴离子作为结构调节剂不仅可以平衡电荷,而且可以调节结构,使配合物呈现新颖的双刃螺旋桨结构。此外对配合物1和2的分子磁性研究表明,二者都体现铁磁性相互作用。

TPPO辅助配位形成的3d-4f氰基桥连YbFe和YbCo配合物的合成及单分子磁性对比研究

近年来,越来越多的单分子磁体(SMMs)体系被探索出来,尤其关于DyⅢ、HoⅢ、ErⅢ等稀土离子组装而成的SMMs的研究取得了阶段性的进展,但目前对YbⅢ的系统性和比较性的研究较少.基于此,为探究YbⅢ配合物的组成和结构对磁弛豫性能的影响,本研究合成并表征了两种氰基桥连3d-4f一维链状配合物{[Yb(TPPO)4][Fe(CN)6]}(H2O)(简写为1YbFe,其中TPPO为三-(N,N-四亚甲基)磷酰胺)和{[Yb(TPPO)4][Co(CN)6]}(H2O)(简写为2YbCo).粉末X线衍射表明两种化合物均有较高的纯度,单晶X射线衍射结果显示两种化合物局部配位几何结构均为八面体(Oh)构型.磁性研究证明零场下配合物1YbFe和2YbCo存在量子隧穿(QTM)效应,交流磁化率不表现出频率依赖性.在外加2 kOe直流场下,QTM效应被抑制.当温度降低至7 K以下时,化合物1YbFe的交流磁化率虚部χ″表现出明显的频率依赖性,在f=1000 Hz下,在温度为3 K处出现峰值.化合物2YbCo的虚部χ″在温度为4 K(f=1000 Hz)和3 K(f=100 Hz)处出现易于分辨的峰值,也表现出明显的频率依赖性.经对比研究表明,直流场诱导产生的磁弛豫现象主要来源于稀土YbⅢ离子.在相同交流场频率下,化合物2YbCo的虚部峰值温度高于1YbFe,应归因于抗磁性CoⅢ取代顺磁性[FeⅢ]LS时减弱了对稀土YbⅢ离子的横向涨落场.

基于修饰的咪唑羧酸配体3d–4f框架化合物的合成、结构表征

在水热条件下,硝酸铒、硝酸钴和被修饰的咪唑二羧酸刚性配体反应,得到一个异核金属有机骨架化合物,其化学式为[Er2Co2(μ3-Hmimda)2(μ3-mimda)2·4H2O]n·2n H2O,(其中H3mimda代表1H-2-methyl-4,5-imidazole-dicarboxylic acid).X-ray单晶衍射分析表明,它属于单斜晶系,C2/c点群,具有波纹状的二维层状结构,二维层状结构再通过分子间作用力形成三维网格状的微孔结构.荧光测试显示,标题化合物在近红外区域显示饵(III)离子的特征发射荧光.

两个氰根桥连异双核DyCr配合物的合成和磁性研究

具有大的自旋基态和磁各向异性的Dy^(Ⅲ)离子在很多构筑的单分子磁体中能够较好地显示单离子磁弛豫性质,通过在Dy^(Ⅲ)离子配合物中引入3d过渡金属离子构筑3d-4f化合物,可探究不同金属离子之间的磁相互作用以及过渡金属离子对Dy^(Ⅲ)离子化合物磁性能的影响.采用六氰合铬酸根作为氰根前驱体和具有相似结构的含氧有机物作为辅助配体,以溶剂挥发法与稀土Dy^(Ⅲ)离子构筑了两种局部配位几何结构为三角十二面体(D2d)的氰根桥连3d-4f异双核配合物1DyCr和2DyCr.对配合物1DyCr和2DyCr进行了结构表征、热稳定性测试和磁学性质探究,热稳定性测试结果表明化合物具有较好的热稳定性,磁性研究表明化合物1DyCr具有较大的磁各向异性,而两个化合物中Dy^(Ⅲ)与Cr^(Ⅲ)离子之间可能存在较强的反铁磁相互作用,导致产生较强的磁化强度量子隧穿(QTM)效应而不表现出磁弛豫行为.

对叔丁基杯[8]芳烃修饰的[Ln~Ⅲ6Co~Ⅱ8]（Ln=Sm,Gd,Dy）核簇化合物的合成、结构与磁性研究

本文以对叔丁基杯[8]芳烃(H8C8A)为配体,在溶剂热条件下制得了三个十四核的3d-4f化合物[LnIII6CoII8(C8A)2(O)2(OH)4(CO3)2(HCOO)2(CH3COO)4(DMF)m(H2O)n]·pDMF·qH2O(其中DMF=N,N′-二甲基甲酰胺;1:Ln=Sm,m=8,n=6,p=1,q=5;2和3:Ln=Gd(2)或Dy(3),m=10,n=4,p=0,q=7).X射线单晶测试表明,化合物结构中,杯[8]芳烃呈双锥式构型,每个锥式空腔下缘结合一个稀土离子,两个钴离子位于双锥的连接处,形成一个Ln2Co2-C8A四核单元,两个四核单元通过两个稀土离子连接形成环状结构,加上另外四个配位的钴离子,形成Ln6Co8核簇.磁性研究表明:化合物2在?H为7T,温度为4K时熵变值为14.83Jkg?1K?1,化合物3在低温下表现出频率依赖特性.