4,4’-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺的合成及表征

偶氮染料是目前用于纤维染色的一类重要化合物,将4,4'-二氨基苯磺酰替苯胺(DASA)制成重氮盐,然后在一定条件下与3-甲基苯酚进行偶联反应制得了一种新的化合物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺。并通过实验条件的优化,确定了该反应的最佳实验条件为:芳香胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶2.6、重氮盐与3-甲基苯酚的物质的量之比为1∶1、反应时间45 min、反应温度0~5℃、pH为9,产率为86.2%。并用HPLC-MS、1H NMR对产物结构进行了表征,结果表明目标产物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺被成功合成。

4,4′-二偶氮苯重氮氨基苯与镍的显色反应

在OP -40表面活性剂存在下 ,研究了 4,4!@ -二偶氮苯重氮氨基苯 (BABAB)与镍的显色反应。在 pH =9.0 -1 0 .5的Na2 B4 O7-NaOH缓冲溶液中 ,该试剂与镍生成 2∶1型深红色配合物。配合物的最大吸收峰位于λ =5 40nm处 ,表观摩尔吸光系数达 1 .5 9× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1。Ni2 +的浓度在 0～ 1 0 μg/2

4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯固相萃取光度法测定水中痕量镉

研究了用4，5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯（DMTDAA）固相萃取光度法测定镉的方法。在pH10．0的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中，Triton X-100存在下，DMTDAA与镉反应生成2：1的稳定络合物，体系最大吸收波长为518nm，表观摩尔吸光系数ε=1．76×10^5L·mol^-1·cm^-1，Cd（Ⅱ）含量在0～1．0μg／mL范围内符合比尔定律。样品中的镉用Waters SPE真空提取装置和筛板式固相萃取柱（树脂粒度30μm）固相萃取富集和预分离，实现了镉的高倍数富集并与Hg^2＋，Zn^2＋，Co^2＋，Ni^2＋，Pb^2＋，Pb^2＋等干扰离子完全分离，测定结果与原子吸收光谱法一致，RSD为2．5％～3．1％（n=5），标准加入回收率为97．0％～106．0％。

4,6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了4，6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯（DMPDAA），并研究了它与汞（Ⅱ）的显色反应。结果表明，在TritonX-100存在下，于pH10．5Na2B4O7-NaOH缓冲体系中，Hg（Ⅱ）与4，6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯形成1：4的红色配合物，其最大吸收波长位于522nm，表观摩尔吸光系数为1．52×10^5L·mol^-1·cm^-1。Hg（Ⅱ）在0—0．80μg／mL范围内符合比尔定律。方法已用于水样中汞的测定。

3,5-二甲基-4’-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其在分光光度测定汞中的应用

报道了3，5-二甲基-4’-磺酸基苯基重氮氨基偶氮苯（DMSDAA）的合成方法及其与汞的显色反应。3，5-二甲基苯胺重氮化得到重氮盐，重氮盐与4-磺酸基对氨基偶氮苯发生偶联反应生成了目标产物。用红外光谱、元素分析对其结构进行了表征。在Tween-80存在下，pH11．0的Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中，Hg（Ⅱ）与DMSDAA形成1：2的红色络合物。络合物的最大吸收峰位于476nm波长处，表观摩尔吸光系数ε-1．59×10^5L·mol^-1·cm^-1。Hg（Ⅱ）含量在0．052-400μg／L范围内符合比尔定律。采用巯基葡聚糖凝胶（SDG）分离水中共存离子富集汞，提高了方法的选择性。本法用于水样分析，相对标准偏差为0．8％～2．9％，加标回收率为99．5％～103．2％。

4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯固相萃取-分光光度法测定银

研究了4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯(DMTDAA)与银的显色反应,在pH 11．0的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,乳化剂-OP存在下,DMTDAA与银反应生成2:1稳定络合物,该络合物可用Waters XterraTM RP18固相萃取小柱富集,小柱上富集的络合物用乙醇(内含0．01 mol．L-1pH为11．0的四氢吡咯-乙酸缓冲盐)洗脱后用光度法测定,在洗脱剂介质中λmax =518 nm,ε=1．39×105L·mol-1·cm-1。银含量在0．01～2．0 mg·L-1范围内符合比耳定律。方法用于环境水样中银含量的测定,结果的RSD在2．2％～2．8％,回收率在96％～104%。

显色剂2,5-二甲氧基-4-氯苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉显色反应的研究

合成了显色剂2,5-二甲氧基-4-氯苯基重氮氨基偶氮苯(DMCDAA),并用元素分析和红外光谱分析证明其分子组成与结构。研究了该试剂与镉(Ⅱ)的显色反应条件。结果表明,在 pH 11．5的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,表面活性剂Triton X-100存在下,DMCDAA与镉(Ⅱ)形成稳定的组成比为2:1的络合物,λmax=526 nm,ε526=2．1×105L·mol-1·cm-1。镉(Ⅱ)含量在 0-20μg/25 mL内符合比耳定律,回归系数为0．999 6。将方法用于铝合金中镉(Ⅱ)的测定,结果的RSD均小于2．5％,回收率在104％-106％之间。

4,6-二甲氧基-2-嘧啶重氮氨基偶氮苯的合成及其与铜(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新型的杂环类三氮烯显色剂，并研究了其与铜（Ⅱ）的显色反应。实验表明，在Triton X-100存在下的碱性介质中，该试剂与铜（Ⅱ）形成4：1的红色配合物，其最大吸收波长位于540nm处，表观摩尔吸光系数为2．48×10^5L·mol^-1·cm^-1，铜含量在0～12μg／25mL范围内遵守比尔定律。

新显色剂2-磺酸基苯基-1,4-二重氮氨基偶氮苯与Hg(Ⅱ)的显色反应及其应用

合成了新显色剂2-磺酸基苯基-1，4-二重氮氨基偶氮苯（SDDAA），研究了该试剂在表面活性剂Triton X-100存在下与Hg^2＋的显色反应。结果表明，pH10．5时Hg（Ⅱ）与SDDAA形成摩尔比为1：2型红色络合物，最大吸收波长在530nln处。表观摩尔吸收系数为5．9×10^4L·mol^-1·cm^-1，Hg量在0～0．80μg／mL范围内符合比尔定律。测定了几种水样中的Hg。

4-(4-氯苯重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新显色剂4-（4-氯苯重氮氨基）-4＇-硝基偶氮苯（简称CDANA），并研究了该试剂与Cd（Ⅱ）的高灵敏显色反应。在60～65℃温度下，亚硫酸氢钠与甲醛反应半小时之后滴入苯胺生成苯胺基甲基磺酸钠，另将硝基苯胺重氮化得到重氮盐溶液滴入苯胺基甲基磺酸钠中得到4＇-硝基-4-氨基偶氮苯，然后将其滴入氯苯胺重氮化后的重氮盐溶液中，得经红外光谱检验和元素分析证实的目标产物。分光光度的研究结果表明，在Triton X-100存在下，于pH10．5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中，镉（Ⅱ）与试剂形成1：2的橙红色络合物，其最大吸收波长位于558nm处，表观摩尔吸光系数为1．42×10^5L·mol^-1·cm^-1，镉（Ⅱ）的质量浓度在0～0．75μg／mL范围内服从比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉的直接测定，结果与原子吸收光谱法一致。

3,5-二(4-苯偶氮苯氨基重氮基)苯甲酸的合成及其与镍(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新型的双三氮烯类显色剂3，5-二（4-苯偶氮苯氨基重氮基）苯甲酸（BPAAD），并对该试剂与Ni（Ⅱ）的显色反应进行了研究。实验表明，在Triton X-100存在下，pH10．0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中，该试剂与Ni（Ⅱ）形成了2：1的红色络合物，其最大吸收波长位于500nm处，表观摩尔吸光系数ε为1．46×10^5L·mol^-1·cm^-1，25mL溶液中，镍的浓度在0～0．8μg范围内遵守比尔定律。研究了测定铝合金中镍的各种条件和共存离子的影响，加入混合掩蔽剂后，可提高Al^3＋，Fe^3＋，Cu^3＋，Hg^2＋，Cd^2＋的允许量。方法用于测定铝合金中镍，结果与认定值和原子吸收光谱法测定值相符，相对标准偏差（n=5）为2．5％～3．8％。

4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4′-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-(3,5-二溴-2-吡啶重氮氨基)-4′-硝基偶氮苯(简称DBPNAB),研究了在非离子表面活性剂Triton X-100存在下其与Cd(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH10.2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,该试剂与Cd(Ⅱ)形成摩尔比为2∶1的红色络合物,最大吸收波长位于581 nm,表观摩尔吸光系数为1.61×105L.mol-1.cm-1,镉的质量浓度在0～0.7μg/mL范围内遵守比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉(Ⅱ)的直接测定,相对标准偏差为2.0%～3.3%,回收率为97.4%～103.6%。

4-硝基-4'-氟苯基重氮氨基偶氮苯与汞(Ⅱ)显色反应的双波长光度法测定的研究

研究了4-硝基-4'-氟苯基重氮氨基偶氮苯与汞(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在Triton X-100存在下,pH 10.4的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,汞(Ⅱ)能与显色剂发生显色反应,形成1:2的黄色稳定配合物。在485、425 nm处分别有最大正、负吸收峰。以485 nm为测量波长、425 nm为参比波长进行双峰双波长法测定,汞(Ⅱ)浓度在0～22μg/25 mL范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为1.89×105 L·mol-1·cm-1,加入混合掩蔽剂柠檬酸-酒石酸钠水溶液,用此法可测定工业废液中的痕量汞(Ⅱ),分析结果的相对标准偏差<3.0%,加标回收率在95.0%～97.5%之间。

4,4′-二偶氮苯重氮氨基偶氮苯与Ag(Ⅰ)的显色反应及其应用

本文报道了 4 ,4′ -二偶氮苯重氮氨基偶氮苯在 Triton X- 10 0存在下与 Ag( )的显色反应。在 p H10 .0的硼砂 -氢氧化钠缓冲溶液中 ,试剂与 Ag( )形成 1∶ 1的红色配合物 ,其最大吸收波长为 5 4 0 nm,表观摩尔吸光系数为 7.5 5× 10 4 L·mol-1·cm-1,Ag( )的浓度在 0— 0 .2 8mg/L范围内符合比耳定律。应用于显影废液和钮扣电池液中 Ag的测定 ,结果令人满意。

4-(对-甲氧基苯氨基重氮基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂4-（对甲氧基苯氨基重氮基）-4＇-硝基偶氮苯（PMADNA），并研究了该试剂在TritonX—100存在下与汞的显色反应。结果表明，在pH10．5的Na2B6O2-NaOH缓冲介质中，Hg㈣与试剂形成稳定的1：2红色络合物，最大吸收波长位于576nm，表观摩尔吸光系数为1．25×10^5L·mol^-1·cm^-1汞的质量浓度在0～0．8μg／mL范围内服从比尔定律，用酒石酸钠-焦磷酸钠-氟化钠作混合掩蔽剂，可以提高Fe3＋，Ni2＋，Cu2＋，Cd2＋的允许量。方法用于废水中微量汞的直接测定，相对标准偏差为1．8％～2．2％，回收率为99．1％～103．8％。

4，4＇－二偶氮苯重氮氨基偶氮苯与汞显色反应的研究及应用

研究了新显色剂４，４＇－二偶氮笨重氮氨基偶氮苯与汞（Ⅱ）的显色反应。在非离子表面活性剂ＯＰ存在下，于ｐＨ１０．０的Ｎａ＿２Ｂ＿４Ｏ＿７－ＮａＯＨ介质中，形成橙红色配合物，最大吸收波长５１５ｎｍ，表观摩尔吸光系数１．６×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）。汞的浓度在０～１４μｇ／２５ｍｌ范围符合比尔定律。研究了测定汞的各种条件和共存离子的影响。测定了工业废水和天然水中的微量汞，结果满意。

4,4’-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯分光光度法测定铝合金中微量镍

研究了新显色剂4，4’-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯（DNBDAA）与镍（Ⅱ）的显色反应及共存离子的影响。结果表明，在Triton X-100存在下，在pH8．5～9．5的缓冲溶液中，Ni（Ⅱ）与试剂形成稳定的1：2红色络合物，最大吸收波长为543nm，表观摩尔吸光系数为1．37×10^5L·mol^-1·cm^-1；10mL溶液中，镍量在0～6．5μg内服从比尔定律。加入掩蔽剂后，方法可直接测定铝合金中微量镍，结果与认定值相符，相对标准偏差为1．3％～1．8％。

4,4′-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯与铜(Ⅱ)显色反应的研究及应用

研究了新显色剂4，4’-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯（简称DNBDAA）与铜（Ⅱ）的显色反应．结果表明，在Triton X～100存在下，在pH9．20Na2B4O7-HCl的缓冲介质中。Cu（Ⅱ）与试剂形成稳定的红色配合物．其组成为Cu（Ⅱ）：DNBDAA=1：1，最大吸收波长为534nm，表观摩尔吸光系数为1．28×10^5 L·mol^-1·cm，铜的浓度在每10m10～6．0μg范围内遵守比尔定律．所拟方法可直接用于面粉、奶粉和人发中微量铜的测定．

新显色剂4,4′-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与镉的显色反应

合成了新试剂4,4＇-二硝基苯基重氮氨基偶氮苯（简称DNBDAA）,并研究了在Triton X-100存在下其与镉的显色反应.在pH 8.5的Na2B4O7-HCl缓冲介质中,Cd（Ⅱ）与试剂形成1：2的红色配合物,最大吸收波长为524 nm,表观摩尔吸光系数为1.66×10^5L·mol^-1·cm^-1,镉质量浓度在0～0.7μg/mL范围内服从比耳定律.方法已用于废水中微量镉的直接测定.