4,4′-二巯基联苯分子电输运性质的第一性原理研究

以4,4′-二巯基联苯分子为研究对象,利用第一性原理计算方法和非平衡格林函数理论,研究了分子与电极之间连接方式以及电极距离的改变对分子的电子结构和分子电输运性质的影响.计算结果表明,分子与电极之间连接方式以及电极距离的不同会改变分子的几何结构和电子结构,从而影响分子体系的电输运特性,并且发现双硫原子的连接方式比单硫原子的连接方式更加有利于分子电导率的提高,扩展分子的平衡态不是电子输运的最佳状态,适当调节两电极之间的距离可以改善分子的电输运特性.

2-[[2'-氰基(1,1'-联苯基)-4-]甲基]巯基苯并噻唑的合成

目的研究2-[[2'-氰基(1,1'-联苯基)-4-]甲基]巯基苯并噻唑的合成方法及最佳条件。方法通过2-巯基苯并噻唑与2-氰基-4'-溴甲基联苯在氢氧化钾/N,N-二甲基甲酰胺体系中进行缩合反应,制得目标化合物。结果经检测确定目标化合物为2-[[2'-氰基(1,1'-联苯基)-4-]甲基]巯基苯并噻唑,其反应的最佳条件为温度80℃,时间1.5h,2-氰基-4'-溴甲基联苯、2-巯基苯并噻唑和KOH的物质的量之比为111.5。结论通过不同反应条件进行缩合反应可以合成一种新的苯并噻唑衍生物。

密度泛函理论研究4-巯基吡啶及其二聚体的结构与振动光谱

利用B3LYP/6-311++G(d,p)方法对4-巯基吡啶及其二聚体的结构和振动光谱进行了计算,对形成二聚体后在结构和光谱上的变化及作用力做了初步分析,并对光谱做了指认。结果显示,4-巯基吡啶(4MPY)的稳定结构为Cs对称性,其二聚体是由SH基团中H原子与另一个环上的N原子靠分子间氢键形成的;相对于单体来说,二聚体形成后在结构与光谱上均有一定的变化。

重组人血白蛋白中游离巯基含量测定

建立重组人血白蛋白中游离巯基含量测定的方法。方法 4,4-二吡啶基二硫(4,4-dithiodipyridine,DTDP)和巯基化合物反应,生成4-硫代吡啶酮(4-thiopyridone,4-TP),在波长324 nm 处有最大吸收,通过测定反应产物的吸光度值计算游离巯基含量。结果 取0.65 mmol/L的谷胱甘肽与50mg/ml的rHA溶液适量,分别配制低,中,高浓度供试品溶液各三份,计算游离巯基含量,加标回收率为96.1%,99.0%,101.9%,103.3%,99.1%,101.5%,100.0%,98.2%,99.7%。结论 本法简便、快捷、结果稳定,可用于游离巯基含量测定。

聚联苯砜醚砜树脂的制备与热性能的研究

以联-(4-氯二苯砜)和4,4'-二羟基二苯砜为单体,以环丁砜为溶剂,采用溶液法缩聚工艺制备了聚联苯砜醚砜(PESDS)树脂。采用^(13)C NMR,FTIR,DSC,TG等手段对PESDS树脂的结构进行了表征。实验结果表明,通过调节单体联-(4-氯二苯砜)相对于4,4'-二羟基二苯砜的过量摩尔比可控制PESDS树脂的特性黏度。表征结果显示,PESDS树脂分子结构中具有联苯结构单元;PESDS树脂的玻璃化转变温度达到266℃以上,属于具有优异耐高温性能和热稳定性能的非结晶性高分子材料。

一种锁链型配位聚合物[Cu(dpp)_2bpdc]_n的合成与晶体结构

以1,3-二(4-吡啶基)丙烷(1,3-Di(4-pyridyl)propane,dpp)和4,4'-联苯二甲酸(4,4'-Biphenyldicarboxylic acid,bpdc)混合配体与硝酸铜经水热反应合成了配位聚合物[Cu(dpp)bpdc]n。晶体结构分析表明,[Cu(dpp)bpdc]n为一锁链型配位聚合物,锁链之间通过分子间的C—H…π相互作用形成三维超分子结构。

超临界CO_2流体萃取/气质联用法测定软质阻燃聚氨酯泡沫中的新型溴系阻燃剂

以软体家具用软质阻燃聚氨酯泡沫为研究目标,建立了超临界CO2流体萃取/气相色谱-质谱联用法测定软质阻燃聚氨酯泡沫中的2种新型溴系阻燃剂2,2＇,4,4＇,5,5＇-六溴联苯（BB-153）和1,2-二溴-4-（1,2-二溴乙基）环己烷（TBECH）的检测方法.通过条件优化发现采用甲醇（流速为3 mL/min）为夹带剂,萃取温度60℃、压力30 MPa,CO2质量流速为8 g/min,萃取时间60 min的条件最佳,萃取物经GC-MS检测,BB-153和TBECH在0.1～50 μg/mL范围呈良好线性关系,相关系数为0.9995 ～0.9999,检出限（S/N =20）为0.05 μg/mL.该方法检测BB-153和TBECH的加标回收率分别为97.3％ ～98.8％、99.2％ ～ 105.8％.建立的方法灵敏、环保,可用于软体家具用软质阻燃聚氨酯泡沫中溴系阻燃剂的检测.

S1P1调节剂IMMH002对自身免疫性肝炎的治疗作用及机制研究

本研究采用植物凝集素刀豆球蛋白A (concanavalin A, ConA)诱导的自身免疫性肝炎(autoimmune hepatitis,AIH)小鼠模型,评价和探索选择性鞘氨醇-1-磷酸1型受体(sphingosine-1-phosphate receptor subtype 1, S1P1)调节剂IMMH002{2-氨基-2-(2-(4'-(2-乙基噁唑-4-基)-[1,1'-联苯]-4-基)乙基)丙烷-1,3-二醇}的药效及作用机制。实验方案按照中国医学科学院、北京协和医学院药物研究所实验动物伦理委员会指导政策严格执行(批准号:00004046)。雄性ICR小鼠预防性给予药物4天后,尾静脉注射ConA蛋白诱导自身免疫性肝炎,对小鼠肝功能、肝组织病理及外周血五分类进行检测,并对免疫球蛋白G (immunoglobulin G, IgG)、炎症因子、T细胞分布和炎症通路等进行研究。结果显示, IMMH002可以明显降低谷丙转氨酶、谷草转氨酶等肝功能指标,减轻肝脏组织炎症和损伤性坏死程度,降低血清中IgG含量,并降低白介素6 (interleukin 6, IL-6)、肿瘤坏死因子α (tumor necrosis factor α, TNF-α)、白介素1β(interleukin 1β, IL-1β)、干扰素γ (interferon γ, IFN-γ)等炎症因子的表达,促进T淋巴细胞归巢,下调肝脏组织和细胞炎症模型中核因子κB (nuclear factor kappa-B, NF-κB)、IκB激酶β (IκB kinase β, IKKβ)及核因子抑制蛋白α (nuclear factor inhibitor protein-α, IκBα)磷酸化蛋白的表达。综上, IMMH002可以显著缓解ConA蛋白诱导的小鼠自身免疫性肝炎,具有广泛的抗炎、抗损伤坏死的作用,为临床治疗AIH奠定理论基础。