血液透析器中4,4’-甲基二苯基二异氰酸酯残余量的思考

4, 4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯(此处为4, 4'-MDI)用于生产各种商业产品的聚氨酯,也成为医用高分子材料主要的原材料,尤其在血液透析使用的耗材。MDI水平高于极限值可引发免疫介导的过敏反应,如敏感个体的职业性哮喘、接触性皮炎、致癌等。为了准确地确定暴露,人们越来越关注开发测量暴露于MDI的生物标志物的分析方法。本文概述了4, 4'-亚甲基二苯基二异氰酸酯的理化性质、毒理作用以及监测生物标志物,并为其暴露和疾病预防提供实用指导。

我国4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯产业发展趋势分析

介绍我国4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)产业发展过程与技术水平,分析了其国内市场,对未来市场竞争趋势进行了预测。

N,N'-(4,4'-亚甲基二苯基)双马来酰亚胺改性环氧丙烯酸酯树脂的制备与性能研究

通过对环氧丙烯酸酯树脂改性制备N,N'-(亚甲基二苯基)双马来酰亚胺(BMI)/环氧丙烯酸酯树脂(EA)光敏树脂,并探究了BMI配比对光敏树脂固化收缩率、凝胶含量以及拉伸强度的影响。结果表明,当BMI含量为2. 0%时,固化收缩率从9. 73%降到了6. 38%,降低幅度为34. 4%,固化收缩率越小,复合材料的精度越高,越不容易发生翘曲和形变;当BMI含量为2. 0%,拉伸强度由纯光敏树脂体系的22. 28 MPa增加到37. 45 MPa,凝胶含量由76. 27%增加到87. 25%。BMI因其交联密度大、结构紧密,具有特殊的三维网状结构等特点使光敏树脂体系的性能提升,得到的改性体系能较好地满足3D打印的要求。

2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯的合成与表征

以2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯)酚为原料,三乙胺作为溶剂与缚酸剂,合成聚丙烯成核剂2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰钠(NA-11)的中间体2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯。主要讨论了反应条件、三氯氧磷(POCl3)的滴加温度、反应温度、以及反应时间对收率的影响。结果表明:当POCl3滴加温度为5℃、反应温度为40℃、反应2 h下收率为85.16%,产品质量较好。重结晶溶剂选择乙腈。对产物进行了IR、TGA、1H NMR与MS表征。结果表明:产物结构与2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酰氯相一致。

2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯的制备及表征

以2,2'-亚甲基-双(4-叔丁基苯)酚和三氯氧磷为原料,通过滴加缚酸剂和催化剂三乙胺,反应生成了2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯。主要研究了加料顺序、时间、温度和溶剂量对反应产物和收率的影响。当滴加三乙胺,加入25 mL溶剂,反应时间2 h和反应温度为45℃时收率可以达到68%。对产物进行了傅里叶红外变换光谱仪(FTIR)、核磁共振仪(NMR)、质谱仪(MS)和差式扫描量热分析(DSC)表征,各项检测表明,合成的产物为2,2'-亚甲基双(4-叔丁基苯基)磷酰氯。

4-[4-(N,N-二苯基)苄亚甲基]氨基吖啶酮的合成及其光电性质研究

利用邻氯苯甲酸和邻苯二胺发生阿尔曼偶联反应,产物经PPA脱水,亲核加成得到一种未见报道的新型4-[4-(N,N-二苯基)苄亚甲基]氨基吖啶酮产物。化合物的结构经红外、氢谱进行了确认,并对这种化合物的紫外、荧光和电化学性质进行了研究。结果表明:(1)新型化合物的荧光性能并不优良,由于结构的特殊性,所以经进一步修饰可能成为优良的化学传感器;(2)新型化合物的能带隙很小,说明此新型化合物电子传输所需的能量较小,有望发展成为导体化合物。

4,4'-二胺基-2,2',6,6'-四甲基二苯基环己烷的合成与纯化

在浓盐酸中由环己酮和２，６－二甲基苯胶一步合成了多取代基的４，４＇－二胺基－２，２＇，６，６＇－四甲基二苯基环己烷。报道了该二胺的纯化，井使用元素分析、红外光谱、核磁共振谱等分析手段对其进行了表征。

不同异氰酸酯并用对聚氨酯弹性体性能的影响

以3,3'-二氯-4,4'-二苯基甲烷二胺(MOCA)或1,4-丁二醇(BDO)为扩链剂,采用两步法合成了聚氨酯弹性体(PU),考察了不同异氰酸酯[甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基亚甲基二异氰酸酯(MDI)]并用体系对PU物理机械性能、耐磨性、耐水性及耐热性能的影响。结果表明,TDI-100/MOCA体系、MDI-100/BDO体系与TDI-100/MDI-100/MOCA并用体系相比较,并用体系所制得PU的物理机械性能较优异;TDI-80/TDI-100并用体系中随着TDI-80并用比的增加,PU的硬度稍有提高,扯断伸长率下降,耐磨性有所改善;当TDI-100/MDI-100并用比为1/2时,PU的物理机械性能、耐水性及耐热性能较好。

不同异氰酸酯类TPE型水性聚氨酯的制备与性能

以5种二异氰酸酯为硬段,聚氧化丙烯二醇(PPG)为软段,1,2-二苯基-1,2-二(4'-羟基苯基)乙烯(TPE-20H)为扩链剂,合成不同异氰酸酯型的TPE型水性聚氨酯乳液。采用傅里叶红外光谱、粒径分析器、紫外-可见光谱仪、荧光光谱仪等对乳液粒径、胶膜结构以及样品荧光性能等进行表征。结果显示加入不同异氰酸酯的聚氨酯乳液粒径变化不大,紫外出峰位置未见明显差异,加入芳香族对称结构的异氰酸酯与脂肪族异氰酸酯类聚氨酯乳液相比,荧光强度增强约两倍,与TPE-20H水溶液相比,荧光强度增强约4倍。

有机异氰酸酯生产技术进展

对近年世界有机异氰酸酯的生产技术发展状况、液相光气化混合反应技术、气相光气化混合反应技术、非光气法制异氰酸酯研究与技术进展等进行总结,并对其发展趋势进行展望。

有机异氰酸酯的生产及市场消费状况

对近年国内外有机异氰酸酯生产及市场消费状况进行了全面介绍,并对未来的生产消费趋势进行了展望。

4-(呋喃-2′-亚甲基)氨基安替比林的合成与表征

介绍了未见文献报道的4 (呋喃 2′ 亚甲基)氨基安替比林的合成方法,通过元素分析、IR光谱及核磁共振谱分析,对其组成、结构进行了确认和表征,测定了其熔点,考察了它在几种常见溶剂中的溶解性能。

6-甲基-3′,4′-亚甲二氧基-8-黄酮醋酸的合成及抗炎活性研究

目的 研究黄酮醋酸类化合物合成方法及生物活性。方法 通过酰基化、Fries重排、氯甲基化、氰化、缩合、关环氧化及水解等七步反应合成目标产物 6 甲基 3′,4′ 亚甲二氧基 8 黄酮醋酸。结果 所得的 6 甲基 3′ ,4′ 亚甲二氧基 8 黄酮醋酸及其前体化合物 6 甲基 8 氰甲基 3′ ,4′ 亚甲二氧基黄酮均有抗炎活性。结论 该合成方法具有反应时间短、操作简便。

含4’-(1-咪唑基-亚甲基)苯甲酸盐配位聚合物的合成与表征

合成了 3个新的含 4’ (1咪唑基亚甲基 )苯甲酸盐的金属配合物 ,[M(imbz) 2 ]·nH2 O[M =Cu(II)、Ni(II)、Cd(II) ,imbz-=4’ (1咪唑基亚甲基 )苯甲酸根 ,n =1或 2 ],用元素分析、热分析、红外光谱、X射线粉末衍射分析及磁化率测定等方法对配合物结构的进行了表征 .

4-芳亚甲基-4,5-二氢-1,3-二苯基吡唑-5-酮的一锅法合成

报道了以乙酸为催化剂,由苯甲酰乙酸乙酯、苯肼和芳香醛经三组分一锅法缩合制备4-芳亚甲基-4,5-二氢-1,3-二苯基吡唑-5-酮衍生物的新方法.该方法缩短了反应时间,得到了中等产率.产物结构经MS,1HNMR,IR和元素分析确证.

端羟基聚碳酸亚丙酯的MDI扩链及热稳定性

用4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)对端羟基聚碳酸亚丙酯(PPC)进行扩链改性,考察了实验条件及MDI用量对反应的影响。用凝胶渗透色谱法对产物进行测试发现,随着MDI用量的增加,产物的数均分子量增加,相对分子质量分布变窄。通过对产物进行红外光谱测试,从峰的变化可看出MDI和端羟基发生了反应,生成了预期产物。通过对产物的热重分析发现,w(MDI)分别为0.5%,1.0%,2.0%时,最大分解温度由扩链前的257.64℃分别提高至274.40,278.22,279.49℃,热稳定性得到改善;且热降解方式由解拉链式降解逐渐变为主链无规断链降解。

聚芳醚砜醚酮酰亚胺树脂的合成与表征

以N,N-′(4,4′-二苯醚)二偏苯三甲酰亚胺酰氯和4,4′-二苯氧基二苯砜、4,4′-二(2-甲基苯氧基)二苯砜、4,4′-二(2,6-二甲基苯氧基)二苯砜为单体,采用低温溶液亲电共缩聚,合成了聚芳醚砜醚酮酰亚胺树脂(PESEKI)s。用傅里叶红外(FT-IR)、核磁共振(1H-NMR)对其结构进行了表征,差示扫描热分析(DSC)、热分析(TGA)、X广角射线衍射(WAXD)研究其热转变和形态。研究表明,共聚物有较高的玻璃化转变温度(Tg),较好的耐热稳定性,在N-甲基-2-吡咯烷酮、氯仿、间甲酚和邻氯苯酚等有机溶剂中有较好的溶解性。共聚物具有良好的力学性能,其拉伸强度97.8 MPa^118.8 MPa,弹性模量达1.98 GPa^2.37 GPa,断裂伸长率在7.1%~9.4%之间。

新型脂环-芳香族聚酰亚胺薄膜的制备及其性能研究

2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(NJXBAPP)、3,3'-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷(DMDC)与2,2-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(NJXBAPP-DMDC-BPADA/PAA)溶液,涂膜,热亚胺化,获得了相应的聚酰亚胺(NJXBAPP-DMDC-BPADA/PI)薄膜。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、紫外-可见分光光度计等仪器,对其性能进行了研究。结果表明:该薄膜具有良好的疏水性、热稳定性和力学性能,较宽的光谱范围内具有良好的透明性,吸水率为3.12%。

羟丙基甲基纤维素接枝聚己内酯二醇的合成、表征及性能

采用羟丙基甲基纤维素(HPMC)和聚己内酯二醇(PCL)为原料,以4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)为接枝桥梁,利用酰胺化反应将PCL接枝到HPMC分子上,成功合成了改性接枝聚合物羟丙基甲基纤维素接枝聚己内酯(HPMC-g-PCL)。利用红外光谱(IR)表征了产物结构,探讨了MDI在整个过程的桥联作用,利用热重分析(TGA)和示差扫描量热分析(DSC)对合成产物的热性能进行了表征,结果表明HPMC经PCL接枝改性后,失重率降低,热稳定性得到增强。

聚二甲基硅氧烷链长对环氧树脂耐蚀性的影响

利用4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)制备了不同链长聚二甲基硅氧烷(PDMS)改性的较低分子量环氧树脂(E-51)预聚物(MLPE-51和MHPE-51)。结果表明,加入MLPE-51或MHPE-51预聚物后,最终涂层的阻抗值随着MLPE-51或MHPE-51含量的增加而增大。含有较长分子链PDMS的最终涂层相对于含有短链PDMS的最终涂层具有更大的阻抗值。较长分子链PDMS和较高MLPE-51或MHPE-51含量所带来的相分离结构,以及更突出的表面疏水性能是造成上述实验现象的原因。