4,4'-对偶氮苯重氮氨基偶氮苯与溴化十六烷基三甲铵显色反应的研究及应用

研究了三氮烯试剂4,4'-对偶氮苯重氮氨基偶氮苯(BBDAB)与阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)的显色反应,并据此反应建立了分光光度测定CTMAB含量的新方法.在Tritonx-100的存在下,于pH=12.5的缓冲溶液中,BBDAB与阳离子表面活性剂形成1∶3蓝紫色稳定络合物,其最大吸收峰位于680nm处,线性范围是0-14.6mg/L,表观摩尔吸光系数达1.76×104L·mol-1·cm-1.该法用于合成水样中CTMAB的测定,结果令人满意.

新显色剂4,4′-对偶氮苯重氮氨基偶氮苯光度法测定溴化十六烷基三甲铵

研究了新显色剂4,4′对偶氮苯重氮氨基偶氮苯与溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)的显色反应。结果表明,在0.5mol·L-1NaOH介质中,显色剂与CTMAB发生灵敏的显色反应,形成1∶1的紫红色缔合物,其最大吸收波为575nm,表观摩尔吸光系数为5.02×104L·mol-1·cm-1,CTMAB的含量在0～100μg/25mL范围内遵守比耳定律。据此建立了水中微量CTMAB的光度测定方法。该法是目前测定微量CTMAB的高灵敏方法之一。在EDTA存在下,显色反应具有良好的选择性,可直接用于环境水样的分析。

4-(4-氯苯重氮氨基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

合成了一种新显色剂4-（4-氯苯重氮氨基）-4＇-硝基偶氮苯（简称CDANA），并研究了该试剂与Cd（Ⅱ）的高灵敏显色反应。在60～65℃温度下，亚硫酸氢钠与甲醛反应半小时之后滴入苯胺生成苯胺基甲基磺酸钠，另将硝基苯胺重氮化得到重氮盐溶液滴入苯胺基甲基磺酸钠中得到4＇-硝基-4-氨基偶氮苯，然后将其滴入氯苯胺重氮化后的重氮盐溶液中，得经红外光谱检验和元素分析证实的目标产物。分光光度的研究结果表明，在Triton X-100存在下，于pH10．5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中，镉（Ⅱ）与试剂形成1：2的橙红色络合物，其最大吸收波长位于558nm处，表观摩尔吸光系数为1．42×10^5L·mol^-1·cm^-1，镉（Ⅱ）的质量浓度在0～0．75μg／mL范围内服从比尔定律。所拟方法用于废水中微量镉的直接测定，结果与原子吸收光谱法一致。

4-硝基-4'-氟苯基重氮氨基偶氮苯与汞(Ⅱ)显色反应的双波长光度法测定的研究

研究了4-硝基-4'-氟苯基重氮氨基偶氮苯与汞(Ⅱ)的显色反应。实验表明,在Triton X-100存在下,pH 10.4的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中,汞(Ⅱ)能与显色剂发生显色反应,形成1:2的黄色稳定配合物。在485、425 nm处分别有最大正、负吸收峰。以485 nm为测量波长、425 nm为参比波长进行双峰双波长法测定,汞(Ⅱ)浓度在0～22μg/25 mL范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为1.89×105 L·mol-1·cm-1,加入混合掩蔽剂柠檬酸-酒石酸钠水溶液,用此法可测定工业废液中的痕量汞(Ⅱ),分析结果的相对标准偏差<3.0%,加标回收率在95.0%～97.5%之间。

4-(对-甲氧基苯氨基重氮基)-4'-硝基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂4-（对甲氧基苯氨基重氮基）-4＇-硝基偶氮苯（PMADNA），并研究了该试剂在TritonX—100存在下与汞的显色反应。结果表明，在pH10．5的Na2B6O2-NaOH缓冲介质中，Hg㈣与试剂形成稳定的1：2红色络合物，最大吸收波长位于576nm，表观摩尔吸光系数为1．25×10^5L·mol^-1·cm^-1汞的质量浓度在0～0．8μg／mL范围内服从比尔定律，用酒石酸钠-焦磷酸钠-氟化钠作混合掩蔽剂，可以提高Fe3＋，Ni2＋，Cu2＋，Cd2＋的允许量。方法用于废水中微量汞的直接测定，相对标准偏差为1．8％～2．2％，回收率为99．1％～103．8％。

4-硝基-4'-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)显色反应的研究

合成了新显色剂4-硝基-4'-磺酰胺基苯基重氮氨基偶氮苯(NSADAA),并研究了其在Triton X-100存在下与Hg(Ⅱ)的显色反应。在pH9.0～11.0缓冲范围内,NSADAA与Hg(Ⅱ)形成摩尔比2∶1的红色配合物,其最大吸收波长为518nm,表观摩尔吸光系数ε=1.50×105L·mol-1·cm-1,Hg(Ⅱ)的质量浓度在0～0.8μg/mL范围内遵守比耳定律。方法可用于测定废水中微量Hg(Ⅱ)。

新显色剂2,4,4′-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯的合成及其与汞的显色反应

合成了新试剂2，4，4＇-三硝基苯基重氮氨基偶氮苯（简称TNBDAA），并研究了在Triton X-100存在下其与汞的显色反应。在pH9．0的Na2B4O7-HC1缓冲介质中，Hg（Ⅱ）与试剂形成1：2的红色络合物，最大吸收波长为553nm，表观摩尔吸光系数为1．69×10^5L·mol^-1·cm^-1，汞质量浓度在0～0．7μg／mL范围内服从比尔定律。方法已用于废水中微量汞的直接测定。

4-硝基-4'-偶氮苯基重氮氨基偶氮苯三氮烯合成及其与镍(Ⅱ)的显色反应

报道了新显色剂4-硝基-4＇-偶氮苯基重氮氨基偶氮苯三氮烯的合成及其与镍的显色反应。在聚乙二醇辛基苯基醚的存在下，pH=10．0的硼砂-氢氧化钠缓冲溶液中，该试剂可与镍发生显色反应，镍与其形成物质的量比为1：2型的墨绿色配合物，在588nm处有一最大正吸收，在453nm处有一最大负吸收。以453nm为参比波长，588nm为测量波长进行双波长测定，其摩尔表观吸光系数ε=2．0×10^5L／（mol·cm），镍量在24～300μg／L范围内符合比尔定律，用拟定方法测定铝合金中微量镍，回收率达到了99．5％-101％。

4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂4-(4-氯苯重氮基)氨基-4′-氯偶氮苯(简称CDACAB),并研究了其与汞(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在非离子表面活性剂OP存在下,在pH=10.5的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,汞(Ⅱ)与CDACAB形成1∶2橙红色络合物,其最大吸收波长位于498nm处,表观摩尔吸光系数ε=1.15×105 L.mol-1.cm-1。汞(Ⅱ)质量浓度在0～7.0μg/10mL范围内遵守比耳定律。所拟方法用于废水中微量汞(Ⅱ)的测定,相对标准偏差为1.6%～3.1%,回收率为96.5%～103.8%。

4-(4-甲基-2-硝基苯重氮基)氨基-4'-氯偶氮苯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成了新显色剂4-(4-甲基-2-硝基苯重氮基)氨基-4'-氯偶氮苯(简称MNDACB),并研究了其在Triton X-100存在下与Hg(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,试剂与Hg(Ⅱ)形成稳定的红色配合物,最大吸收波长位于495 nm,表观摩尔吸光系数为1.45×105L.mol-1.cm-1,Hg(Ⅱ)的质量浓度在0～0.8μg/mL范围内服从比耳定律。所拟方法操作简便,灵敏度高,用于废水中微量Hg(Ⅱ)的测定,结果满意。

两种含氟三氮烯显色剂FNDAA与FFDAA的合成及其与镉显色反应的研究

报道了两种新显色剂 4 氟 4′ 硝基苯基重氮氨基偶氮苯 (FNDAA)和 4 氟 4′ 氟苯基重氮氨基偶氮苯 (FFDAA)的合成、性质及其与Cd(Ⅱ )的显色反应。在弱碱性介质中 ,TritonX 10 0存在下两种试剂均与Cd(Ⅱ )形成络合比为 3∶1的橙红色络合物。对FNDAA ,ε4 92 =1.5 4× 10 5 L·mol- 1·cm- 1,对FFDAA ,ε4 90 =1.17× 10 5 L·mol- 1·cm- 1。镉量分别在 0 15和 0 2 5 μg/2 5ml范围内遵守比耳定律。FNDAA有较好的选择性 ,用于测定环境水标样中镉含量 ,结果满意。

三氮烯离子缔合分光光度法测定水中的溴化十六烷基三甲铵

在TritonX-100存在下,于pH=12.5的缓冲溶液中,三氮烯试剂4,4'-对偶氮苯重氮氨基偶氮苯(BBDAB)与阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成配位比为1:3的蓝紫色络合物,其最大吸收波长为680nm,据此建立了测定CTMAB含量的分光光度法.线性范围为0～14.6 mg/L,表观摩尔吸光系数为1.76×104L/(mol·cm).该法用于合成水样中CTMAB的测定,灵敏度较高,重现性好,结果准确.

光和pH响应的功能单体的合成与表征

以4-硝基苯胺为原料经重氮化-偶合反应、酯化、硝基还原反应合成了一种对光和pH都能响应的功能单体4-氨基-4′-甲基丙烯酸酯基偶氮苯。用1H-NMR证实了该功能单体的结构。讨论了在Zn-AlCl3体系下选择性还原硝基的条件,得到了较优化的反应条件,获得了58.5%的分离收率。经紫外-可见光谱测试,该功能单体对光和pH都有很好的响应性能。