表面增强拉曼光谱法测定食品接触用塑料材料及制品中4,4'-二氯二苯砜的迁移量

建立了食品接触用塑料材料及制品中4,4′-二氯二苯砜迁移量的表面增强拉曼光谱测定方法。首先对制备的金纳米颗粒(AuNPs)进行表征,并通过理论计算对4,4′-二氯二苯砜的拉曼特征峰进行归属。随后参照GB 31604.1-2015和GB 5009.156-2016的规定进行食品接触用塑料材料及制品中4,4′-二氯二苯砜的迁移实验,将迁移液与AuNPs混合后进行SERS测试,并采用高效液相色谱法进行验证。4,4′-二氯二苯砜的特征峰(748 cm^(-1))强度与4,4′-二氯二苯砜质量浓度在0.05~10 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9928,回收率为85.2%~93.4%,相对标准偏差为4.2%~6.6%,与HPLC方法结果基本一致。使用所建方法对5个不同品牌聚苯砜奶瓶中的4,4′-二氯二苯砜迁移量进行测定,结果均未检出。该方法具有快速、准确、操作简单等优点,可为食品接触用塑料材料及制品中4,4′-二氯二苯砜的检测提供技术参考。

基于表面增强拉曼光谱技术测定聚亚苯基砜奶瓶中4,4′-联苯二酚的迁移量

目的基于Ag纳米粒子(Ag nanoparticles,AgNPs)的表面增强拉曼光谱(Surface enhanced Raman spectroscopy,SERS)技术,建立测定聚亚苯基砜奶瓶中4,4′-联苯二酚迁移量的方法。方法参照GB 31604.1—2015、GB 5009.156—2016,对聚亚苯基砜奶瓶中4,4′-联苯二酚的迁移行为进行研究,将获得的迁移液经0.22μm滤膜过滤后,与AgNPs混合,然后进行SERS测试,并采用高效液相色谱法(High performance liquid chromatography,HPLC)进行验证。结果所制备的AgNPs分布均匀、重现性好,针对4,4′-联苯二酚的最低检测质量浓度可达1 mg/L。在质量浓度范围1~50 mg/L内,1278 cm−1处的峰强度与4,4′-联苯二酚的浓度具有良好的线性关系,相关系数为0.9904。在聚亚苯基砜奶瓶中4,4′-联苯二酚的回收率为88.6%~92.8%,相对偏差为4.02%~6.50%,且与HPLC方法的结果基本一致。结论该方法具有快速、准确、操作简单等优点,可为食品接触材料及制品中的4,4′-联苯二酚检测提供技术参考。

高效液相色谱法同时测定塑料食品接触材料中双酚S、双酚A和4,4′-二氯二苯砜的迁移量

样品经水、4%(体积分数)乙酸溶液、20%(体积分数)乙醇溶液、50%(体积分数)乙醇溶液等4种食品模拟物浸泡后,浸泡液用0.45μm滤膜过滤。采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm)分离待测物,以乙腈-水混合液为流动相进行梯度洗脱,采用二极管阵列检测器分别在259,228,247nm处测定双酚S、双酚A和4,4′-二氯二苯砜。双酚S、双酚A和4,4′-二氯二苯砜的线性范围均为0.02~5.0 mg·L^(-1),检出限(3S/N)分别为0.01,0.02,0.01mg·L^(-1)。加标回收率在89.6%~103%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在0.84%~3.2%之间。

4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯砜的合成及表征

利用苯酚和浓硫酸为起始原料,经过磺化反应、脱水缩合反应、S_N2亲核取代反应、加氢还原四步反应合成了目标产物4,4′-双(4-氨基苯氧基)二苯砜。实验结果表明,HPLC≥98.0%,目标产物的总收率为69.7%,并且利用IR、LC-MS和~1H NMR对产物的结构进行了表征,与标准品相符。

4-羟基-4’-苄氧基二苯基砜的相转移催化合成研究

在相转移催化剂存在下.以4,4'-二羟基二苯基砜、氯化苄为原料合成4-羟基-4'-苄氧基二苯基砜,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量、溶剂用量等条件对合成反应的影响。确定了最佳工艺条件:反应温度80℃:反应时间5小时:N(4.4'羟基二苯基砜):N(氯化苄)=1:1.35:N(4.4'羟基二苯基砜):N(氢氧化钠)=1:1.1:催化剂用量为0.5％(相对于4,4'-二羟基二苯基砜的质量分数);产品收率:85.55％:产品纯度:98.50％。

氧气液相催化氧化4-硝基甲苯-2-磺酸制取4,4,'-二硝基二苯乙烯-2,2'-二磺酸反应机理初探

探讨了在温和条件下在碱的水溶液中氧气液相氧化 4-硝基甲苯 - 2 -磺酸制取 4,4'-二硝基二苯乙烯 - 2 ,2 '-二磺酸的反应机理 ,发现 4-硝基甲苯 - 2 -磺酸在碱作用下发生离子化生成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基阴离子 ,然后被活化的分子氧氧化成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基是反应的关键步骤。金属酞菁催化剂的作用是活化分子氧并促使 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基阴离子氧化成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基和催化 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基氢过氧化物分解生成 4-硝基 - 2 -磺酸基苄基自由基 ,最终生成 4,4'-二硝基二苯乙烯 - 2 ,2

3,3’-二氨基-4,4’-二羟基二苯砜的合成

3,3'-二硝基-4,4'-二氯二苯砜与氢氧化钠在二甲基亚砜中85℃反应得到3,3'-二硝基-4,4'-二羟基二苯砜,再经铁粉/氯化铵50℃下经还原反应得到3,3'-二氨基-4,4'-二羟基二苯砜,总收率74%。该路线具有收率高,原材料易得,环境友好等优点。

4,4’-二氨基二苯砜固化环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料反应动力学的研究

选择4,4’-二氨基二苯砜(DDS)作为固化剂,采用非等温DSC法研究了双酚A缩水甘油醚型环氧树脂(E-51)/有机蒙脱土(MMT)纳米复合材料的固化反应动力学,根据Kissinger方程计算出该反应的表观活化能(ΔE)为59.91 kJ/mol,基于Crane方程计算得到该反应的反应级数为0.89,表明该反应为一复杂反应,根据固化反应动力学测试结果确定了E-51/DDS/MMT体系固化成型工艺.

4,4’-二硝基二苯乙烯-2,2’-二磺酸合成研究进展

综述了标题化合物(DNS)合成研究的进展,比较了各种工艺的优缺点。有26篇参考文献。

4,4’-二氯二苯砜的合成研究

以氯苯和对氯苯磺酰氯为原料 ,四氯乙烯为反应介质 ,通过Friedel -Craft反应合成了在工业、医药等行业具有广泛用途的 4,4’ -二氯二苯砜。通过优化反应条件 ,使合成产率稳定在 73 %～ 75 %。

4,4′-二氨基二苯胺-2-磺酸在环保型直接染料中应用的探讨

本文重点介绍了以4,4-二氨基二苯胺-2-磺酸(简称p,p’-酸)为主要原料在小试中来合成一系列环保型直接染料。为今后生产替代联苯胺系列的直接染料开拓了思路。

4,4′-二羟基二苯砜的研制

研究了由苯酚与浓硫酸在高温下缩合制备4,4′-二羟基二苯砜(双酚S)的工艺。利用高效液相色谱仪对反应过程进行监测,确定了合成双酚S的最佳反应条件和比较经济的提纯方法。利用该方法,原料硫酸的转化率高于76％,未反应苯酚通过蒸馏回收利用,提纯过程中产物损失较少。制得产品的纯度在98.5％以上,熔点为249℃。

二羟基二苯砜的合成及4.4′-异构体的分离

本文报导了以苯酚和浓硫酸为原料,分别用溶剂共沸蒸馏,高温蒸馏,真空脱水等三种方法合成二羟基二苯砜的情况。比较它们的利弊.讨论了不同脱水方法中,反应条件对产率的影响,粗产品的纯化以及4.4’—异构体分离的有效方法。

杂多酸催化甲苯磺化合成4,4’-二甲二苯砜的研究

通过实验证实杂多酸对甲苯磺化合成4,4’-二甲二苯砜反应具有较好的催化活性,利用紫外光谱研究了杂多酸与对甲苯磺酸的作用。

UPLC-MS/MS法测定聚亚苯基砜奶瓶4,4′-联苯二酚迁移量

目的提出聚亚苯基砜(PPSU)奶瓶4,4′–联苯二酚迁移量的超高效液相色谱–串联质谱分析方法(UPLC–MS/MS),为婴幼儿食品包装质量安全测试方法提供依据。方法在70℃、2 h条件下,采用体积分数50%的乙醇溶液(食品模拟物)对样品进行迁移实验,采用C18色谱柱分离,以超纯水和甲醇为流动相梯度洗脱,通过电喷雾电离源(ESI)负离子模式和多反应监测(MRM)进行采集、扫描,并进行定性和定量检测,采用外标法进行定量分析。结果在优化条件下,目标物在5~200μg/L内线性关系良好,相关系数(R2)大于0.9999,检出限和定量下限分别为1.5μg/L和5μg/L。该方法的基质效应值为95.8%~114%,加标回收率为95.2%~105%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~1.7%(n=6)。结论该方法具有快速、准确且灵敏度高等特点,适用于PPSU奶瓶4,4′–联苯二酚迁移量的测定。

4,4'-二氨基二苯胺-2-磺酸的合成工艺改进

以对硝基氯苯和对硝基苯胺为原料合成4,4’-二氨基二苯胺-2-磺酸,可大大降低原材料成本,而且均在常压下反应,对生产设备无特殊要求。

热敏显色剂3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜合成工艺研究

3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜作为一种显色剂,相较于双酚A,其对环境和生物体更加友好。文章对3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜的合成工艺进行研究,以双酚S与3-溴-1-丙烯为原料,合成3,3’-二烯丙基-4,4’-二羟基二苯砜;考查反应溶剂(温度)、反应时间对反应的影响,并确定了重排反应的较佳条件为:双酚S二烯丙基醚在1,2,4-三氯苯中,214℃回流5小时。最后得到产品纯度为98%,以双酚S计产品收率75%以上。

氢氧化钠盐析法合成4,4′-二羟基二苯砜

以苯酚和硫酸为原料,用氢氧化钠盐析法合成4,4′-二羟基二苯砜,经正交实验确定了较佳的工艺条件:反应温度为190℃,反应时间为3.5h,原料配比为1∶2.5,碱性pH值为8,酸性pH值为4,实验结果表明,该工艺流程简单,对环境污染小,4,4′-二羟基二苯砜含量>97％。

4,4′-氧代双苯磺酰氯的合成机理及在工业中的应用

介绍了 4,4′-氧代双苯磺酰氯合成工艺路线 ,并对合成机理进行探讨 ,分析了各方法特点 。

4,4-二(4-氟苯基)丁酸邻位异构物的磺化分离

4,4-二(4-氟苯基)丁酸为一重要医药中间体。以4-(4-氟苯基)丁内酯和氟苯为原料,经Feriedel-Crafts反应制备,常因各种条件的影响而改变产物的异构体比例。本文应用磺化反应成功地对4,4-二(4-氟苯基)丁酸中的邻位异构体进行了分离,取得了满意的效果,达到了纯化产品之目的。