荧光增白剂4，4＇-双(2-苯乙烯磺酸钠)联苯的合成新工艺

以联苯二氯苄(BCMB)、亚磷酸三乙酯(TEP)、邻苯磺酸钠苯甲醛(BDSS)为原料,经两步反应合成了4,4'-双(2-苯乙烯磺酸钠)联苯(CBS-120)。分别对两步反应的合成影响因素进行了考察。4,4'-二乙氧基磷酰甲基联苯(BDPMD)最佳合成工艺为:反应温度160℃,n(TEP):n(BCMB)=2.5～2.8;CBS-120最佳合成工艺为:30%甲醇钠溶液做催化剂,反应温度30～50℃,m(丙酮):m(二甲基亚砜)=1.2～1.5,n(BDSS):n(BDPMD)=2.4。反应总收率达70%,产物经荧光分光光度分析,达到市售 CBS-120标样质量水平,该工艺较为简单,易于操作。

4，4＇-二碘二苯基砜的合成、谱学表征及其晶体结构

以氯磺酸和碘代苯为原料,经氯磺化反应合成了4,4′-二碘二苯基砜。最佳反应条件为:于-20～-15℃将碘代苯滴入氯磺酸的氯仿溶液,n(碘代苯):n(氯磺酸)=1:3,50℃反应2h,冷却反应液后用碎冰洗涤、无水MgSO4干燥,脱除溶剂,粗产物经苯重结晶,收率82.6%,熔点207～208℃。并通过熔点、元素分析、UV、IR、1HNMR及X射线单晶衍射对产物进行了谱学表征和晶体结构分析。该晶体属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=21.612(4)nm,b=4.9550(10)nm,c=14.449(3)nm,α=90.00°,β=117.27(3)°,γ=90.00°,V=1.3754(5)nm3,Dx=2.270g/cm3,Z=4,F(000)=872,μ=4.712mm-1,S=1.078,R=0.0370,wR=0.0897。

4,4′-二羟基二苯砜的研制

研究了由苯酚与浓硫酸在高温下缩合制备4,4′-二羟基二苯砜(双酚S)的工艺。利用高效液相色谱仪对反应过程进行监测,确定了合成双酚S的最佳反应条件和比较经济的提纯方法。利用该方法,原料硫酸的转化率高于76％,未反应苯酚通过蒸馏回收利用,提纯过程中产物损失较少。制得产品的纯度在98.5％以上,熔点为249℃。

液晶环氧p-BPEPEB改性双酚-F环氧树脂的固化动力学

为改进双酚-F型环氧树脂(BPFER)的力学性能与热性能,用差示扫描量热法(DSC)研究了以4,4-二氨基二苯砜(DDS)为固化剂,双-4-环氧丙氧基乙氧基苯甲酸联苯二酚酯(p-BPEPEB)液晶改性BPFER的非等温固化动力学,并结合偏光显微镜(POM)、扭辫分析(TBA)对其形态与热力学性能进行了表征。结果表明静态固化起始温度Ti为108.99℃,峰顶温度Tp为172.95℃,固化终了温度Tf为191.98℃,固化反应的平均活化能Ea=53.028 kJ.mol-1,反应级数n=0.88,解释了活化能随转化率变化规律。p-BPEPEB与BPFER共混存在相分离,有两个内耗峰,但随着p-BPEPEB加入量的增加,相容性增大,第一个内耗峰向高温方向移动并呈增大的趋势,有利于提高树脂的耐热性和耐冲击性能。

砜型合成鞣剂的制备与鞣革性能研究

将萘磺化,以萘磺酸、4,4'—二羟基二苯砜以及甲醛为基本原料,用正交实验L9(34)的方法,对它们的缩合反应条件进行了研究。对一系列的萘砜缩合物进行了两个方面的分析考察。1)缩合物的一般理化性的分析,如固含量、pH值、黏度、耐酸性以及鞣质含量;2)缩合物的鞣革性能的考察,如它们的鞣性、耐水洗以及成革中的游离甲醛含量。分析结果表明萘磺酸的质量分数为15%,甲醛的质量分数为20%时,可使成革的横向撕裂强度达到49.07N/mm,纵向撕裂强度可达到47.09N/mm;主鞣后革的Ts可以达到82℃;成品中甲醛的含量最低达到18.30mg/kg.在革的感官判断上具有较好的丰满、弹性,可以作为一种优良的合成鞣剂使用。

基于双磺基-Cu–Salophen配合物的荧光分光光度法测定水中痕量铜

建立了基于双磺基-Cu–Salophen配合物的荧光光度法测定水中痕量铜。将5-磺酸钠水杨醛与3,3’,4,4’-联苯四胺缩合成双磺基-Salophen席夫碱,该有机物与铜离子形成配合物,使其荧光猝灭。研究配合物生成过程的荧光光谱,采用荧光光度法测定痕量铜。结果表明,生成配合体系后荧光强度显著减弱,铜的质量浓度在1～7μg/mL范围内与荧光强度有良好的线性关系,相关系数为0.993 5,方法的检出限为1.72 ng/mL。测定结果的相对标准偏差为0.23%～3.84%(n=5),样品的加标回收率为101.7%～105.0%。该方法具有简单、快捷、灵敏度高等优点,适用于河水、自来水、矿泉水中痕量铜的快速测定。

有机中间体合成中的新反应和新技术

详细介绍了蒽醌１磺酸、卤化烷氧基钯酞菁、金属酞菁卤化物、卤代烷烃的新制备工艺， 在新型催化剂存在下饱和烃氧化成酮的新反应， 吡啶衍生物的卤化、硝基甲苯氧化成硝基苯甲酸、氧气液相氧化对硝基甲苯邻磺酸制备对硝基二苯乙烯双磺酸、固体酸催化山梨醇脱水成失水山梨醇的新技术。