四(4,4′,4″,4N,N-二乙氨基)四苯乙烯光致发光与分子的构象效应

利用还原偶联方法合成出新化合物四 (4,4′ ,4″ ,4 N ,N 二乙氨基 )四苯乙烯 (TDETE) .通过测定该化合物在溶液、掺杂聚合物中及晶体粉末的稳态 -瞬态荧光光谱、荧光量子产率和辐射衰变速率常数等 ,讨论了分子的构象效应等因素对TDETE光致发光行为的影响 .在一定浓度下TDETE溶液存在着三个发光带 ,分别为全扭曲构象分子 (位于 3 4 5nm附近的发光I带 )、半扭曲构象分子 (位于 43 0nm附近的发光II带 )和激基缔合物 (53 0nm发光III带 )的辐射衰变所致 .在聚合物(PMMA)中 ,一方面由于分子单键的自由旋转扭曲受到遏制 ,表现为II带的辐射衰变速率常数 (kf 值 )增大、同时非辐射衰变速率常数 (knf值 )减小 ;另一方面 ,TDETE分子之间相互作用得到加强而有利于缔合物形成 ,结果 ,使发光II带和III带合二为一出现了强而宽的发射峰 ,荧光量子产率从溶液中的 0 0 55提高到 0 855.此外 ,在PMMA介质中观测到TDETE分子聚集体在 62 6nm处的发光带 (IV) ,粉末态中聚集体IV带的强度骤增 ,峰值波长红移至

含荧光基团的PMMA-r-PTPE共聚物的合成及性能研究

以4-羟基二苯甲酮为原料制备了4,4-二羟基四苯基乙烯,再与丙烯酰氯反应,合成了含有可聚合双键的4,4-二丙烯酸酯四苯基乙烯(TPE)。在引发剂BPO的作用下,所得产物与甲基丙烯酸甲酯(MMA)反应,制备了PMMA-r-PTPE共聚物。采用红外光谱、核磁共振和X射线衍射等方法,对制备的PMMA-r-PTPE共聚物进行了结构表征,测得聚合物的荧光发射波长为463nm,相比原料4,4-二丙烯酸酯四苯基乙烯,出现了不同程度的蓝移,而且都产生了荧光。对共聚物进行热重分析后发现,产物在336℃时发生了分解,说明共聚物PMMA-r-PTPE具有很好的热稳定性。