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存在4,6-DMDBT时喹啉、吲哚和咔唑在Ni-Mo加氢催化剂上加氢脱氮自抑制作用 被引量:2
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作者 韩姝娜 周同娜 +2 位作者 柴永明 刘晨光 单永为 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第3期351-356,共6页
在S质量分数(w(S))为849μg/g的4,6-DMDBT甲苯溶液中,分别添加不同量的喹啉、吲哚和咔唑,采用Ni-Mo加氢催化剂,在温度280℃、总压力2MPa、V(H2)/V(Oil)为300、液时空速5h-1的条件下进行加氢实验,考察4,6-DMDBT存在时喹啉、吲哚和咔唑在N... 在S质量分数(w(S))为849μg/g的4,6-DMDBT甲苯溶液中,分别添加不同量的喹啉、吲哚和咔唑,采用Ni-Mo加氢催化剂,在温度280℃、总压力2MPa、V(H2)/V(Oil)为300、液时空速5h-1的条件下进行加氢实验,考察4,6-DMDBT存在时喹啉、吲哚和咔唑在Ni-Mo加氢催化剂上加氢脱氮自抑制作用。结果表明,添加喹啉当N质量分数达到455μg/g时没有出现加氢脱氮自抑制现象,脱氮率在3种氮化物中最低。喹啉的部分加氢产物四氢喹啉是产生自抑制的主要物质。添加吲哚和咔唑在实验的N质量分数范围内均出现加氢脱氮自抑制现象,其部分加氢产物二氢吲哚、吲哚氮烷基取代产物N-乙基-吲哚、四氢咔唑是产生自抑制的主要物质。咔唑的加氢脱氮自抑制作用比吲哚低。 展开更多
关键词 Ni-Mo催化剂 4 6-dmdbt 喹啉 吲哚 咔唑 加氢脱氮(HDN) 自抑制
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喹啉、吲哚和咔唑对Ni-Mo催化剂上4,6-DMDBT HDS反应抑制作用 被引量:1
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作者 韩姝娜 周同娜 +2 位作者 柴永明 周红军 刘晨光 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第2期177-183,共7页
使用Ni-Mo催化剂,在固定床微型反应器上进行喹啉、吲哚和咔唑存在下的4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)加氢脱硫(HDS)反应。结果表明,含氮化合物对4,6-DMDBT HDS有强烈的抑制作用。这3种氮化物的抑制作用大小顺序是:喹啉、咔唑和吲哚。... 使用Ni-Mo催化剂,在固定床微型反应器上进行喹啉、吲哚和咔唑存在下的4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)加氢脱硫(HDS)反应。结果表明,含氮化合物对4,6-DMDBT HDS有强烈的抑制作用。这3种氮化物的抑制作用大小顺序是:喹啉、咔唑和吲哚。氮化物对于HDS 2条反应路径均有抑制作用,但是抑制的程度不同。喹啉对先加氢再脱硫(HYD)反应路径的影响比对直接脱硫(DDS)反应路径的强烈得多;吲哚存在下HYD反应为主要的HDS反应;咔唑对2条反应路径的抑制程度相似,使4,6-DMDBT HDS的HYD和DDS反应比例与不添加氮化物时相似。氮化物含量增加使4,6-DMDBT HDS中DDS反应比例增加。 展开更多
关键词 喹啉 吲哚 咔唑 4 6-dmdbt 加氢脱硫(HDS) Ni—Mo催化剂
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柠檬酸改性金属磷化物对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫性能
3
作者 张磊 贺黎文 +3 位作者 和法端 郑世富 何明阳 唐天地 《常州大学学报(自然科学版)》 CAS 2021年第1期20-28,共9页
研究了柠檬酸(CA)对磷化物催化剂(Ni 2 P,MoP和WP)的加氢脱硫性能的影响,并通过N 2吸附、XRD、TEM和H 2-TPR等表征手段分析CA对载体的质构性质、磷化物活性相形貌以及金属-载体之间的相互作用的影响。在4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT... 研究了柠檬酸(CA)对磷化物催化剂(Ni 2 P,MoP和WP)的加氢脱硫性能的影响,并通过N 2吸附、XRD、TEM和H 2-TPR等表征手段分析CA对载体的质构性质、磷化物活性相形貌以及金属-载体之间的相互作用的影响。在4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)的催化反应中,引入CA提高了Ni 2 P和MoP催化剂的本征活性。如Ni 2 P/SiO 2-CA和MoP/SiO 2-CA,其催化转换频率分别为6.2×10^-4 s^-1和1.8×10^-4 s^-1,优于Ni 2 P/SiO 2(5.8×10^-4 s^-1)和MoP/SiO 2(1.4×10^-4 s^-1),而引入CA降低了WP催化剂的加氢脱硫活性。结果表明,引入CA增强了金属Ni或Mo与SiO 2载体之间的相互作用,提高磷化物活性相的分散度,暴露更多的活性位点,导致催化活性增加,而对于WP催化剂却未观察到此现象。此外,Ni 2 P/SiO 2-CA也具有较高的表观催化性能,对4,6-DMDBT的转化率为87.2%,高于Ni 2 P/SiO 2催化剂(77.8%)。 展开更多
关键词 加氢脱硫 金属磷化物 柠檬酸 4 6-二甲基二苯并噻吩
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柴油超深度脱硫技术进展 被引量:14
4
作者 万国赋 段爱军 +2 位作者 赵震 马丽 倪建明 《黑龙江大学自然科学学报》 CAS 北大核心 2006年第5期658-667,共10页
降低柴油中硫含量对于提高汽车尾气排放质量从而保护环境具有十分重要的意义。生产超低硫柴油的技术主要有加氢脱硫(HDS)和非加氢脱硫两大方法。概述了深度加氢脱硫的机理和需要解决的关键问题。柴油的深度加氢脱硫需要有效分解馏分油中... 降低柴油中硫含量对于提高汽车尾气排放质量从而保护环境具有十分重要的意义。生产超低硫柴油的技术主要有加氢脱硫(HDS)和非加氢脱硫两大方法。概述了深度加氢脱硫的机理和需要解决的关键问题。柴油的深度加氢脱硫需要有效分解馏分油中的4,6-二苯并噻吩(4,6-DMDBT)等难脱除的化合物。提出了研制高活性深度HDS催化剂的思路和途径并介绍了近年国内外柴油深度加氢脱硫研究的成果。此外对非加氢脱硫技术中的吸附法、氧化法和生物技术深度脱硫的研究近况也做了介绍。加氢方法和非加氢方法的有机结合是十分有前途的生产超低硫柴油的手段。 展开更多
关键词 柴油 加氢精制 深度脱硫 4 6-dmdbt 催化剂
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不同硅源对NiW/Al_2O_3-SiO_2催化剂加氢脱硫性能的影响 被引量:9
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作者 刘清河 龙湘云 聂红 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2009年第3期307-312,共6页
分别以硅溶胶、SiO2粉、正硅酸乙酯(TEOS)为硅源与Al2O3粉制备成硅铝载体,然后采用孔饱和法制备负载型NiW催化剂NiW/Al2O3-SiO2。采用TPR、XPS和TEM手段对各硫化态NiW/Al2O3-SiO2催化剂进行表征。在微反装置中,以4,6-二甲基二苯并噻吩(4... 分别以硅溶胶、SiO2粉、正硅酸乙酯(TEOS)为硅源与Al2O3粉制备成硅铝载体,然后采用孔饱和法制备负载型NiW催化剂NiW/Al2O3-SiO2。采用TPR、XPS和TEM手段对各硫化态NiW/Al2O3-SiO2催化剂进行表征。在微反装置中,以4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)为模型硫化合物,评价其加氢脱硫活性,并与NiW/Al2O3比较。结果表明,采用无机硅源制备的NiW/Al2O3-SiO2催化剂的加氢脱硫活性高于NiW/Al2O3;而由正硅酸乙酯制备的NiW/Al2O3-SiO2催化剂仅在SiO2质量分数为5%时,其加氢脱硫活性才高于NiW/Al2O3。同时,不同硅源制备的NiW/Al2O3-SiO2催化剂对其上4,6-DMDBT加氢脱硫反应的直接脱硫和加氢脱硫两条路径的促进作用也不相同,由无机硅源制备的NiW/Al2O3-SiO2催化剂对直接脱硫路径的促进作用强于对加氢路径的促进作用;而由正硅酸乙酯制备的催化剂对直接脱硫路径无促进作用。NiW/Al2O3-SiO2加氢脱硫性能的提高与其容易还原和硫化的性能相关。 展开更多
关键词 加氢脱硫 4 6-二甲基二苯并噻吩(4 6-dmdbt) 硅源
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介孔-微孔复合分子筛的制备与加氢脱硫性能评价 被引量:6
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作者 赵瑞玉 刘静 +2 位作者 刘益 殷长龙 刘晨光 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第5期657-665,共9页
采用2步水热晶化法,组装合成了孔壁中含有β分子筛次级结构单元(或分子筛纳米簇)的六方相介孔-微孔复合分子筛(Mβ)。考察无碱体系分子筛导向剂(含分子筛次级结构单元)合成条件,如硅/铝摩尔比、晶化时间、晶化温度对Mβ分子筛结构及性... 采用2步水热晶化法,组装合成了孔壁中含有β分子筛次级结构单元(或分子筛纳米簇)的六方相介孔-微孔复合分子筛(Mβ)。考察无碱体系分子筛导向剂(含分子筛次级结构单元)合成条件,如硅/铝摩尔比、晶化时间、晶化温度对Mβ分子筛结构及性质的影响,组装条件对Mβ分子筛结构、有序度及稳定性的影响。采用XRD、BET、NH3-TPD、IR等分析手段对样品进行表征。以柴油中较难脱除的4,6-DMDBT为模型化合物,在高压微反装置上评价含Mβ载体制备的Ni-Mo-W-P/Mβ-Al2O3催化剂的加氢脱硫催化活性。结果表明,β分子筛的次级结构单元被成功地引入到介孔分子筛的孔壁中,合成的Mβ分子筛具有介孔和微孔结构、较高的酸性,以及热稳定性和水热稳定性。Ni-Mo-W-P/Mβ-Al2O3催化剂的加氢脱硫活性明显高于以氧化铝为载体的传统催化剂。 展开更多
关键词 介孔-微孔复合分子筛 纳米簇 4 6-dmdbt 加氢脱硫(HDS)
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催化剂载体的表面改性与加氢脱硫性能评价 被引量:5
7
作者 刘静 赵愉生 +2 位作者 刘益 赵瑞玉 刘晨光 《石油学报(石油加工)》 EI CAS CSCD 北大核心 2010年第4期518-524,共7页
采用沸石的次级结构单元(或称分子筛纳米簇)对γ-Al2O3进行表面改性,制备具有强酸性和较大孔道结构的催化剂载体。采用NH3-TPD、Py-IR、XRD、BET、HRTEM等手段对改性γ-Al2O3进行表征。采用浸渍法,以改性γ-Al2O3为载体制备负载型加氢... 采用沸石的次级结构单元(或称分子筛纳米簇)对γ-Al2O3进行表面改性,制备具有强酸性和较大孔道结构的催化剂载体。采用NH3-TPD、Py-IR、XRD、BET、HRTEM等手段对改性γ-Al2O3进行表征。采用浸渍法,以改性γ-Al2O3为载体制备负载型加氢精制催化剂。以4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)为模型化合物,在高压微型反应器中对其加氢脱硫(HDS)催化活性进行评价。结果表明,改性后γ-Al2O3的酸强度明显提高,其物理性质变化不大,分子筛纳米簇均匀地分散于γ-Al2O3表面。与以未经改性γ-Al2O3为载体的催化剂相比,以分子筛纳米簇改性γ-Al2O3为载体的催化剂,硫化态金属组分的堆垛层数明显增大,4,6-DMDBT的HDS转化率和脱硫率显著提高,脱硫率/转化率的比值增加明显,具有较高的加氢脱硫活性。 展开更多
关键词 分子筛纳米簇 4 6-二甲基二苯并噻吩(4 6-dmdbt) 加氢脱硫(HDS)
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分子筛在加氢脱硫催化剂深度脱硫方面的应用 被引量:8
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作者 尹海亮 周同娜 +2 位作者 柴永明 柳云骐 刘晨光 《化学进展》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第7期1252-1261,共10页
本文综述了分子筛对加氢脱硫催化剂深度脱硫性能的影响,对分子筛基加氢脱硫催化剂上涉及含硫大分子4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)加氢脱硫反应的研究进展作了总结。主要介绍了微孔分子筛、介孔分子筛、微介孔复合分子筛和纳米分子筛... 本文综述了分子筛对加氢脱硫催化剂深度脱硫性能的影响,对分子筛基加氢脱硫催化剂上涉及含硫大分子4,6-二甲基二苯并噻吩(4,6-DMDBT)加氢脱硫反应的研究进展作了总结。主要介绍了微孔分子筛、介孔分子筛、微介孔复合分子筛和纳米分子筛在加氢脱硫催化剂针对4,6-DMDBT加氢脱硫反应方面的应用进展。简要介绍了分子筛基加氢脱硫催化剂上4,6-DMDBT加氢脱硫反应的反应途径、反应机理及抑制过度裂化反应的措施。最后展望了该研究领域的发展前景。 展开更多
关键词 分子筛 4 6-二甲基二苯并噻吩 加氢脱硫
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HDS of dibenzothiophenes and hydrogenation of tetralin over a SiO2 supported Ni-Mo-S catalyst 被引量:1
9
作者 Qiang Wei Jinwen Chen +1 位作者 Chaojie Song Guangchun Li 《Frontiers of Chemical Science and Engineering》 SCIE EI CAS CSCD 2015年第3期336-348,共13页
A one-step synthesized Ni-Mo-S catalyst supported on SiO2 was prepared and used for hydrodesulphurization (HDS) of dibenzothiophene (DBT), and 4,6-dimethyl-dibenzothiophene (4,6-DMDBT), and for hydrogenation of ... A one-step synthesized Ni-Mo-S catalyst supported on SiO2 was prepared and used for hydrodesulphurization (HDS) of dibenzothiophene (DBT), and 4,6-dimethyl-dibenzothiophene (4,6-DMDBT), and for hydrogenation of tetralin. The catalyst showed relatively high HDS activity with complete conversion of DBT and 4,6-DMDBT at temperature of 280℃ and a constant pressure of 435 psi. The HDS conversions of DBT and 4,6- DMDBT increased with increasing temperature and pressure, and decreasing liquid hourly space velocity (LHSV). The HDS of DBT proceeded mostly through the direct desulphurization (DDS) pathway whereas that of 4,6-DMDBT occurred mainly through the hydrogenation- desulphurization (HYD) pathway. Although the catalyst showed up to 24% hydrogenation/dehydrogenation con- version oftetralin, it had low conversion and selectivity for ring opening and contraction due to the competitive adsorption of DBT and 4,6-DMDBT and insufficient acidic sites on the catalyst surface. 展开更多
关键词 hydrodesulphurization (HDS) HYDROGENATION dibenzothiophene (DBT) 4 6-dimethyldibenzothiophene 4 6-dmdbt TETRALIN
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