Pd/C催化Suzuki偶联合成2,4′,6-三氯联苯

研究了Pd/C催化Suzuki反应合成2,4′,6-三氯联苯。空气氛围下Pd/C催化Suzuki偶联,大多是室温到80℃范围即可高效反应,已有大量成功实施案例。然而本文研究发现,Pd/C催化2,4′,6-三氯联苯合成,室温(21℃)下反应2 h后,检测结果显示无产物生成;反应温度为80℃反应2 h后,目标产物收率仅有5.3%,延长反应时间至4 h,目标产物也仅提高到8.7%,反应体系存在大量的原料。反应温度为80℃反应16 h后,目标产物收率下降为7.1%。作为对比,平行进行了Pd(PPh_3)_4催化合成目标产物的实验,加热至80℃过夜反应,目标产物收率达到80%。造成这种结果的可能原因在于反应底物1,3-二氯溴苯的位阻太大,Pd/C催化体系相对催化能力较弱。对于大位阻的取代溴苯底物,仍需要传统的Suzuki反应条件。

4,4’-双(三氯甲基)联苯水解合成4,4’-联苯二甲酸工艺研究

以副产物4,4’-双(三氯甲基)联苯为原料,经碱性水解一步反应合成出4,4’-联苯二甲酸。考察反应物料摩尔比、反应温度、反应时间对4,4’-联苯二甲酸产品收率的影响,得到优化工艺条件:氯苯为溶剂,4,4’-双(三氯甲基)联苯与10%氢氧化钠溶液的摩尔比为1∶9,反应温度为105℃,反应时间为14 h。在上述条件下,4,4’-联苯二甲酸的收率为95.25%,纯度可达99.20%,通过红外光谱、核磁共振氢谱及高效液相色谱等对产物进行了表征。

微波辐射-NaHSO_3还原法降解水中的2,4,5-三氯联苯

采用微波辐射-NaHSO3还原法降解水中的2,4,5-三氯联苯(PCB29)。实验结果表明:相对于双模微波,单模微波可在较低功率和较短时间内辅助NaHSO3完成对PCB29的降解,PCB29被降解为联苯酚;在单模微波功率为200 W、NaHSO3加入量为30 g/L、反应时间为2 min的条件下,PCB29降解率为90%。

4-羟基-4′-联苯腈的合成

在三氯化铝催化下 ,以 4-羟基联苯为原料 ,与三氯乙酰氯进行酰基化反应合成了 4-羟基 - 4′-三氯乙酰基联苯 ,经氨解反应得到 4-羟基 - 4′-联苯甲酰胺 ,进而用氯化亚砜脱水制得 4-羟基 - 4′-联苯腈 ,总收率达 5 6% ,纯度≥ 99%。

环渤海地区2,4,4'-三氯联苯的多介质归趋模拟

为探究多氯联苯(PCBs)在环渤海地区的环境多介质迁移和归趋行为,本研究以2,4,4'-三氯联苯(PCB28)为目标污染物,基于区域尺度多介质城乡逸度模型,模拟了稳态条件下PCB28在各环境相中的浓度分布、总量分配以及相间迁移过程,并对模型的输入参数和输出结果分别进行了敏感性和不确定性分析.结果表明,PCB28在淡水、农村土壤、城市土壤和沉积物中的模拟浓度与实测浓度吻合较好,验证了模型的可靠性.PCB28在城市土壤中的浓度最大,浓度均值为5.26×10^-6 mol·m^-3,在农村大气中的浓度最小,浓度均值为5.79×10^-14 mol·m^-3.当环境系统达到平衡时,土壤是PCB28最主要的"汇",占其在环境中总储量的96.45%.大气相与其他环境相间的相互迁移过程是PCB28在环渤海地区进行空间迁移的主导过程.大气传输是PCB28最主要的入海途径,从农村大气到海水的迁移通量占总入海通量的97.22%.参数敏感性分析结果表明PCB28排放速率、栅格规模及与迁移速率相关的参数是影响大气相中PCB28浓度的关键参数.不确定性分析结果表明PCB28在农村大气和城市大气中的浓度分布都符合对数正态分布,其变异系数分别为0.44和0.41.

大蒜素对多氯联苯诱导肌细胞GLUT4蛋白表达影响

目的探讨大蒜素(allicin)对多氯联苯(PCBs)诱导小鼠骨骼肌细胞氧化应激及葡萄糖转运蛋白-4(GLUT-4)表达的影响。方法 50只健康成年小鼠随机分为对照、多氯联苯、大蒜素(30、40、60 mg/kg)组,每组10只;连续给予30 d,取小鼠骨骼肌(股薄肌和肱三头肌),显微观察骨骼肌细胞形态,化学比色法检测骨骼肌组织丙二醛(MDA)含量及总超氧化物歧化酶(T-SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)和过氧化氢酶(CAT)活力,免疫组化检测GLUT-4表达量。结果多氯联苯组小鼠骨骼肌纤维排列紊乱,肌细胞肿胀,横纹基本消失;与对照组比较,多氯联苯组小鼠股薄肌和肱三头肌组织中MDA含量[分别为(19.15±2.73)与(22.19±3.72)nmol/mgprot]明显增加(P<0.05),股薄肌与肱三头肌T-SOD、GSH-Px、CAT酶活力[分别为(110.11±15.55)、(48.55±7.49)、(5.01±1.79)与(102.32±16.80)、(45.42±10.73)、(5.43±1.12)U/mgprot]明显下降(P<0.05);与多氯联苯组比较,40 mg/kg大蒜素组小鼠股薄肌与肱三头肌组织中MDA含量[分别为(12.17±2.18)与(13.00±2.18)nmol/mgprot]明显下降,T-SOD、GSH-Px、CAT酶活力[分别为(145.80±18.41)、(59.16±11.18)、(7.27±2.16)与(158.58±5.02)、(75.40±5.03)、(8.35±0.86)U/mgprot]明显升高(P<0.05);与对照组比较,多氯联苯组小鼠骨骼肌GLUT-4表达减少;与多氯联苯组比较,大蒜素组小鼠骨骼肌GLUT-4表达明显升高。结论大蒜素对多氯联苯诱导骨骼肌细胞氧化应激及GLUT4蛋白表达具有一定的拮抗作用。

纳米Fe_3O_4协同微生物对黄褐土中PCB30的降解

研究了纳米Fe3 O4协同微生物降解黄褐土中的2，4，6-三氯联苯（PCB30），以PCB30为唯一碳源时降解菌的生长状况，以及微生物接菌量、纳米Fe3 O4投加量、PCB30浓度对黄褐土中PCB30降解的影响。PCBs降解菌经16S rDNA鉴定为假单胞菌Pseudomonas sp．，与草莓假单胞菌Pseudomonas sp．fragi同源性为75％。环境因素对黄褐土中PCB30降解效果有明显影响。微生物接菌量在0～0．8 mL（1×10^9 cfu·mL^－1）、纳米Fe3 O4投加量在0～16．7 g·kg^－1、PCB30浓度在0～10 mg·kg^－1范围内时，PCB30残留率随着微生物接菌量、纳米Fe3 O4投加量以及PCB30浓度的增大而降低。当三者都分别达到各自范围的上限时，微生物单一体系、纳米Fe3 O4单一体系和纳米Fe3 O4／微生物协同体系中PCB30残留率在反应7 d后分别为63．18％、43．27％和26．28％；纳米Fe3 O4／微生物协同体系的降解效果明显优于微生物和纳米Fe3 O4单一体系。