4，4′／2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯／多元醇本体聚合流变动力学

采用转矩流变仪模拟双螺杆挤出反应条件,分别在无催化剂和铋/锌复合催化剂作用下进行4,4′/2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯/聚四氢呋喃醚二醇/1,4-丁二醇本体聚合,结合二维流动简化假设、黏度/分子量关联式和Arrhenius方程,建立了热塑性聚氨酯(TPU)重均分子量与反应体系转矩、温度的流变动力学方程,分别拟合得到无催化剂和催化剂作用时体系转矩与重均分子量的关联式;发现采用流变动力学方程模拟的TPU平均分子量与实时取样后采用凝胶渗透色谱法测定的结果吻合良好,采用流变动力学方法测量方便迅速,能提供整个反应过程中TPU平均分子量的变化情况。

3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷型聚酰亚胺薄膜的制备与性能表征

将3,3′-二甲基-4,4′-二氨基二环己基甲烷(DMDC)、4,4′-二氨基二苯醚(ODA)与3,3′,4,4′-四羧基二苯醚二酐(ODPA)进行反应得到聚酰胺酸溶液,通过改变二胺单体的配比,采用热亚胺化法制备了系列聚酰亚胺薄膜,在保证聚酰亚胺薄膜常规的优势性能前提下,改善聚酰亚胺的颜色、可加工性能和溶解性,并对其进行表征与性能分析。结果表明:该聚酰亚胺薄膜的光学性能、力学性能良好;脂肪族柔性单体DMDC的引入降低了聚酰亚胺的玻璃化转变温度Tg,提高了薄膜在DMAc、DMF、NMP、CHCl_3溶剂中的溶解性,扩大了聚酰亚胺在光电领域的应用范围。

4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯的制备及结构表征

以4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和正丁醇为原料合成了4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸丁酯(H12MDU),得到两种固体产物(A和B);分别利用熔点测定、红外光谱、元素分析、核磁共振和质谱等技术对产物结构进行分析表征。结果表明,固体A和B均为目标产物H12MDU。固体A为反-反结构H12MDU,固体B为H12MDU不同异构体的混合物,不仅含有反-反结构H12MDU,并且至少含有顺-反和顺-顺结构H12MDU中的一种。

N,N′-二硝基-N,N′-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷的合成与表征

以二氨基呋咱(DAF)为起始原料,经Caros acid氧化、锌粉还原、环化、缩合和硝化五步反应得到N,N′-二硝基-N,N′-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷(MNOTO),总收率为32.7%(以DAF计)。用元素分析、核磁共振、红外光谱等进行了结构表征。用浓硝酸和醋酐作为硝化体系硝化N,N′-二(3-([1,2,3]-三唑并[4,5-c]呋咱-4,5-内盐-5-基)呋咱-4-基)二氨基甲烷(MAOTO),考察了反应温度、反应时间以及浓硝酸与醋酐摩尔比对反应收率的影响,硝化体系中硝酸和醋酐的最佳摩尔比为1.5∶1,反应温度15～20℃,反应时间为5h。

合成4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷的新方法

对叔丁基苯甲醛与对甲氧基苯乙酮在甲醇钠作用下缩合生成1-(4-甲氧基苯基)-3-(4-叔丁基苯基)-2-丙烯-1-酮(1,收率91%);1经溴加成,甲醇钠脱溴合成4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰甲烷(收率89%),总收率81%,其结构经UV-V is和1H NMR表征。

1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮-[1,4]与二安替吡啉甲烷协同萃取Ln(III)的性能和机理

在硝酸介质中研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮-[1,4]与二安替吡啉甲烷的氯仿溶液协同萃取Ln3+(Ln=La, Pr, Nd, Sm, Gd和Dy)的性能. 通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度等因素对Ln(III)萃取平衡的影响，确定了萃取机理和萃合物组成，求得了萃取反应平衡常数Ks.e.和有关热力学参数.

4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸甲酯的制备及结构表征

以4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)和甲醇为原料,以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)为催化剂制备了4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸甲酯(HMDC)。利用熔点测定、红外光谱、元素分析、核磁分析和质谱等手段对得到的两种固体产物A和B进行了表征。结果表明物质A为反-反结构的HMDC;物质B为一混合物,其中不仅含有反-反结构的HMDC,也含有顺-反结构和顺-顺结构HMDC中的至少一种。

对甲苯基双(4,4-二甲基-6-羟基环己烯-1-酮-2基)甲烷的合成

对甲苯基双（４，４－二甲基－６－羟基环己烯－１－酮－２基）甲烷由对甲苯甲醛与５，５－二甲基－１，３－环己二酮在Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺中反应而得．通过单晶Ｘ射线衍射法确定其晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１／ａ，ａ＝０．９３０４（２）ｎｍ，ｂ＝１．１７５４（２）ｎｍ，ｃ＝２．０１３４（４）ｎｍ，β＝１０２．４０（２）°，Ｍｒ＝３８２．５０，Ｖ＝２．１５０５（７）ｎｍ３，Ｄｃ＝１．１８１ｇ／ｃｍ３，Ｚ＝４，μ（ＭｏＫα）＝０．７９ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝８５６．晶体结构用直接法解出，使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正，最后的偏离因子为Ｒ＝０．０４２，ＲＷ＝０．０４５．在晶体结构中，存在两个共轭的烯醇式结构．

二(4-甲基吡唑基)甲烷和氯化铜(钴,镍)配合物的合成和表征

首次合成了二 (4 -甲基吡唑基 )甲烷 (C9H12 N4 )与氯化铜 (钴 ,镍 )三种配合物 ,并通过摩尔电导 ,元素分析的结果表明这三种配合物为 1∶2型的配合物。又通过紫外光谱红外光谱的分析数据 。

基于3-二甲氨基丙胺在水性脂环胺固化剂中的应用研究

为了解决脂环胺在环氧固化剂中水性化的难点,以4,4'–二氨基二环己基甲烷(H12MDA)为基础胺,1,3–丙二胺(DMAPA)兼作亲水改性剂,与液体环氧树脂(NPEL-128)和聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDGE)合成水性环氧固化剂,同时设置对照组以二亚乙基三胺(DETA)作为亲水改性剂,探究了具有叔胺结构的1,3–丙二胺(DMAPA)对HMDA的亲水改性效果,优化了非离子亲水扩链剂聚乙二醇二缩水甘油醚(PEGDGE)的用量。结果表明,DMAPA的亲水性远高于二亚乙基三胺为代表的常规脂肪胺,所得固化剂黏度适中、水溶性良好,固化剂制备所得涂膜具有高硬度、高耐冲击性及优异的耐水、耐盐雾性能。

二环己基18冠醚-6/异丙氧基杯[4]冠-6-正辛醇共萃取Sr和Cs

以正辛醇作稀释剂,二环己基18冠醚-6(DCH18C-6)和异丙氧基杯[4]冠-6(IPR-C[4]C-6)作为萃取剂进行了从硝酸介质中共萃取分离Sr和Cs的研究。研究了萃取剂浓度、硝酸浓度、温度等因素对Sr,Cs的萃取性能影响。研究结果表明,2种萃取剂相互之间没有明显的协萃作用,分别独立进行对Sr和Cs的萃取。通过选择合适的萃取和反萃条件可以满足体系对Sr,Cs的萃取和反萃要求。

3,3’-二甲基(对双胍基)二环己基甲烷的合成及表征

以双氰胺和3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷(DMDC)为原料,在酸性条件下进行加成反应,经分离提纯并干燥得到白色颗粒状固体产物,并通过红外光谱谱图和核磁图谱对产物进行表征,表明产物为3,3’-二甲基(对双胍基)二环己基甲烷(DGDM)。通过设计正交试验对反应条件进行优化,实验结果表明:反应温度140℃,反应时间9h,n(DMDC):n(双氰胺)=1:2.1,反应产率最高为81.3%。

四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯甲烷/1,4-双(4-氨基苯氧基)苯固化动力学研究

采用非等温差示扫描量热法(DSC)对四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)/1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(144BAPB)的固化过程进行了跟踪,并利用Kissinger、Crane和Arrhenius方程对该固化反应进行了动力学分析,求得了体系的固化动力学参数。结果表明:体系的活化能为61 kJ/mol,反应级数为0.89。

4,4’,4”-三腈基三苯甲烷的合成

对4,4’,4"-三腈基三苯甲烷的合成方法进行了研究。以苯胺和对氰基苯甲醛为起始原料经两步反应制得目标产物。

有机异氰酸酯生产技术进展

对近年世界有机异氰酸酯的生产技术发展状况、液相光气化混合反应技术、气相光气化混合反应技术、非光气法制异氰酸酯研究与技术进展等进行总结,并对其发展趋势进行展望。

有机异氰酸酯的生产及市场消费状况

对近年国内外有机异氰酸酯生产及市场消费状况进行了全面介绍,并对未来的生产消费趋势进行了展望。

含呋喃基双酚-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)呋喃甲烷的合成与表征

以2,6-二甲基苯酚和糠醛为原料,氢氧化钠为催化剂,经缩合反应合成了双(4羟基-3,5-二甲基苯基)呋喃甲烷。研究了各因素对反应收率的影响规律,选择反应温度、催化剂用量和反应时间为主要影响因素进行了正交实验。实验得出优化后反应条件为:n(2,6-二甲基苯酚)∶n(糠醛)=2.2∶1,n(2,6-二甲基苯酚)∶n(氢氧化钠)=1∶0.11,反应温度为65℃,反应时间为5 h。在较优条件下进行实验,所得产物收率为61.7%。采用FTIR、1HNMR和MS表征确定了产物结构,并测得其熔点为151.1℃,纯度为99.52%。

二环己基-(4-二甲基氨基苯基)膦的合成

二环己基-(4-二甲基氨基苯基)膦作为一种应用广泛的有机膦配体,探索其高效合成具有重要的研究意义。选择亚膦酸二乙酯和氯代环己烷为起始原料,首先制备二环己基氧化膦,再利用四氢铝锂作为还原剂,还原得到二环己基基膦氢,经与N,N-二甲基对溴苯胺偶联,最终得到目标产物二环己基-(4-二甲基氨基苯基)膦,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR,^(31)P NMR表征确定。

3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷的合成研究

3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷是合成树脂固化剂类物质的关键中间体,其合成文献报道较少。本文以邻乙基苯胺和甲醛为起始原料,考察不同种类的酸催化剂、溶剂、物料配比对反应的影响,以得出合成3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷的优化工艺条件。在最佳工艺条件下,目标产物的纯度达到93%以上,产品收率大于91%。该工艺不论是成本还是产品质量,都得到了显著改善,最佳工艺条件可直接应用于工业化生产。

基于二苯甲烷-4，4’-二异氰酸酯和二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯的新型复合受阻酚胺类聚合物稳定剂

由空间位阻酚和空间位阻胺（HAS）合成的新的高分子量复合聚合物光稳定剂。不同酚和不同HAS的偶联通过和二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯（MDI）和二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯（CDI）反应来实现。2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇（TMP）、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇（PMP）、4-氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶（ATP）和4-N-丁氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶（BATP）用作起始HAS。主要是两个酚2，6-二叔丁基酚（Phi）和2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚（PhIV）和HAS组合。为了检验酚和HAS在同一分子内组合的好处，还合成了用CDI为连接剂的对称HAS—HAS和酚-酚稳定剂。光稳定效应在PP薄膜中试验。二环己基甲烷-4，4’-二异氰酸酯制备的复合酚-HAS添加剂比二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯的类似衍生物有效得多。和起始酚与HAS的物理状态混合物比较，酚和HAS在组合分子中的偶合增加了它们的效率。