具有螺旋结构的金属镍有机-无机配位聚合物的合成及表征

在水热体系中合成了3个中心金属为镍离子,以六配位扭曲八面体构型形成的具有螺旋结构的配位聚合物{[Ni2L2(bib)2·2H2O]·5H2O}n(1),[Ni2L2(bpy)]n(2)和{[Ni2L2(bibpip)2·2H2O]·6H2O}n(3)[H2L=4,4'-三苯胺二甲酸;bib=1,3-二(咪唑基)苯;bpy=4,4-联吡啶;bibpip=1,4-二(4-咪唑苄基)哌嗪].通过单晶及粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析和热重分析对这3种化合物进行了表征.结果表明,化合物1属于单斜晶系,C2/c空间群,其骨架为具有{42·65·8}拓扑结构的二维层结构;化合物2属于斜方晶系,Fdd2空间群,其骨架为具有{48·54·63}拓扑结构的三维超分子网络;化合物3属于三斜晶系,P 1空间群,为1个五重穿插的三维超分子网络,其骨架具有{44·62}拓扑结构.

光叶决明中1个新的二聚苯丙素类化合物

目的对决明属植物光叶决明Cassia floribunda茎叶的化学成分进行研究。方法运用硅胶、MCI、RP-18、TLC、HPLC等多种色谱技术进行分离纯化,根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构。结果从光叶决明90%乙醇提取物中分离得到18个化合物,分别鉴定为决明顺反二聚苯丙素(1)、反式对羟基肉桂酸乙酯(2)、shonanin(3)、邻苯二甲酸二丁酯(4)、1,6,8-三羟基-3-甲基蒽醌(5)、2,5-二甲基-7-羟基-色原酮(6)、2-(2′-羟丙基)-5-甲基-7-羟基色酮(7)、4′,7-二羟基-5-甲氧基黄酮(8)、柯伊利素(9)、山柰酚(10)、芹菜素(11)、3-甲氧基槲皮素(12)、6-demethoxycapillarisin(13)、7,4′-二羟基黄酮(14)、木犀草素(15)、butin(16)、甘草素(17)和圣草酚(18)。结论化合物1为新的苯丙素类化合物;化合物2~18均为首次从该植物中分离得到,其中,化合物2~4、8、9、11、13、14、16~18为首次从决明属植物中分离得到。

聚紫精的紫外可见光谱性质及化学还原研究

研究一系列合成聚紫精的紫外可见光谱性质及化学还原行为 .聚紫精在Na2 S2 O4 存在下发生可逆氧化还原反应 ,并伴随可逆颜色变化 .

HPLC法同时测定陈皮饮片中5种黄酮类化合物的含量

目的:建立高效液相色谱法同时测定陈皮药材中5种黄酮类化合物柚皮芸香苷、橙皮苷、川陈皮素、3,5,6,7,8,3’,4’-七甲氧基黄酮及红橘素的含量,并对结果进行聚类分析。方法:采用Waters Symmetry C18色谱柱(250mm×4.6mm,5μm);流动相为0.1%甲酸水溶液-乙腈,梯度洗脱;检测波长为300nm;流速1.0mL.min-1。结果:柚皮芸香苷、橙皮苷、川陈皮素、3,5,6,7,8,3’,4’-七甲氧基黄酮及红橘素的线性范围分别为1.00～9.00μg.mL-1(r=0.9998)、1.00～9.00μg.mL-1(r=0.9999)、0.10～0.90μg.mL-1(r=0.9997)、0.10～0.90μg.mL-1(r=0.9999)、0.10～0.90μg.mL-1(r=0.9994);加样回收率(n=5)分别为96.8%,99.4%,93.3%,94.4%,95.8%。结论:该方法准确、简便,具有良好的重复性和稳定性。试验结果显示,全国不同省市、不同产地陈皮饮片的含量存在差异。同时也说明多指标成分定量分析比单一指标成分定量分析能更全面地反映陈皮饮片的内在质量。

反相二维色谱制备甘草中黄酮类化合物

目的构建甘草黄酮类化合物系统性分离制备方法。方法采用特异性吸附材料富集甘草中的黄酮类化合物,以自主研发的制备色谱工厂系统,采用色谱分离专家系统软件优化分离制备条件,通过上样量和富集次数等参数的考察,建立了基于分离富集模式的反相二维色谱制备甘草黄酮有效部位及单体化合物的方法。结果建立了以C18为分离、富集填料,甲醇-水、乙腈-水为一维、二维分离流动相,水为富集稀释液,梯度洗脱体积流量和稀释富集液的体积流量均为21 m L/min,上样量300 mg,富集次数3次的二维色谱分离制备甘草黄酮的方法,其分离过程具有良好的重复性。应用该方法分离制备,可重复获得16个甘草黄酮部位和甘草苷、甘草素、芒柄花黄素、刺甘草查耳酮、7,4′-二羟基黄酮、4′-O-[β-D-apio-D-furanosyl-(1→2)-β-D-glucopyranosyl]liquiritigenin、异甘草素、甘草酚、甘草香豆素共9个单体化合物。结论建立的甘草黄酮的制备方法为甘草资源的综合利用和甘草黄酮活性药物开发奠定了基础。

木豆叶化学成分研究

从抗菌消炎草药术豆叶中分得11种结晶,鉴定为牡荆甙(vitexin)(Ⅰ),水杨酸(salicylicacid)(Ⅱ),三十一烷(hentriacontane)(Ⅲ),2-羧基-3-羟基-4-异戊烯基-5-甲氧基-茋(2-carboxyl-3-hydroxy-4-isoprenyl-5-methoxy-stilbene)(Ⅳ),虫膝蜡醇(laccerol)(Ⅴ),3-羟基-4-异戊烯基-5-甲氧基-茋(longistyline A)(Ⅵ),异美五针松双氢黄酮(pinostrobin)(Ⅶ),β-谷甾醇(β-sitosterol)(Ⅷ),2-异戊烯基-3-甲氧基-5-羟丛-茋(longistyline C)(Ⅸ),柚皮素-4′,7-二甲醚(naringenine-4′,7-dimethyl ether)(Ⅹ),和β-香树脂醇(β-amyrin)(Ⅺ)。

一测多评法同时测定蒙药述达格-4中5个黄酮类成分的含量

目的:建立一测多评法同时测定蒙药述达格-4总黄酮提取物中槲皮素、山柰酚、高良姜素、山柰素、高良姜素-3-甲醚5个黄酮类成分的含量。方法:采用Agilent C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为甲醇(B)-0.5%乙酸水溶液(A),梯度洗脱,流速0.6 mL·min^(-1),柱温30℃,进样量20μL,检测波长:286 nm检测山柰酚、山柰素、高良姜素-3-甲醚,256 nm检测槲皮素。以高良姜素为内参,计算其他4个黄酮类成分的相对校正因子,采用该相对校正因子计算其他4个成分的含量,实现一测多评。同时采用外标法测定5个黄酮类成分的含量,并对二者测定结果进行比较,验证一测多评法的可行性和准确性。结果:在一定线性范围内,以高良姜素为内参,槲皮素、山柰酚、山柰素、高良姜素-3-甲醚4个黄酮类成分的平均校正因子分别为0.0948、0.2266、0.2670、0.1554,且一测多评法测定结果与外标法测定结果无显著差异。结论:建立了同时测定蒙药述达格-4总黄酮提取物中5个黄酮类成分含量的一测多评法,该法快速、准确、简便、可靠,可用于蒙药述达格-4的质量控制研究。

海洋曲霉Aspergillus ruber TX-M4-1的次级代谢产物研究

目的 对来自涠洲岛火山口的海洋曲霉Aspergillus ruber TX-M4-1的次级代谢产物进行研究。方法 利用硅胶、凝胶和高效液相等柱色谱方法进行分离纯化,运用紫外、红外、质谱和核磁共振波谱等分析方法对化合物进行结构鉴定,分别采用96孔板微量法、CCK-8法和DPPH法对化合物的抗菌活性、肿瘤细胞毒活性及抗氧化活性进行测试。结果 从海洋曲霉Aspergillus ruber TX-M4-1的发酵产物中分离鉴定了1个新的苯甲醛类化合物及10个已知结构的化合物,分别鉴定为5′-顺式-四氢金色灰绿曲霉素(1)、2-(1′,5′-庚二烯基)-3,6-二羟基-5-(3"-甲基-2"-丁烯基)苯甲醛(2)、异二氢金色灰绿曲霉素(3)、二氢金色灰绿曲霉素(4)、四氢金色灰绿曲霉素(5)、灰绿曲霉黄色素(6)、谷甾醇(7)、胆固醇(8)、链蠕孢素(9)、脱氢海胆灵(10)和新海胆灵A(11)。化合物1、5和6具有清除自由基活性,20μmol/L浓度下其DPPH自由基清除率分别为61.9%、88.0%和91.9%。结论 化合物1为新的苯甲醛类化合物。化合物1、5和6具有强的抗氧化活性。

新型轴手性甲基噁唑啉的合成和表征

以1,10-邻菲罗啉为原料,经五步反应合成了标题化合物3,3-双-[(R,S)-4'-甲基-4',5'-二氢噁唑]-2,2联吡啶(A)。A的结构被X-单晶衍射、核磁共振氢谱,碳谱和质谱表征。结果表明:A的分子式为C_(18)H_(18)N_4O_2,属于正交晶系,空间群Pbcn,a=1.3888(0.3)nm,b=1.02576(1.5)nm,c=1.15780(1.5)nm,α=β=γ=90°,Z=4,V=1.6494nm^3,ρ=1.290g/cm^3,F(000)=672.0,R_1=0.0952,ωR_2=0.2292。

木犀草素在导电聚合物膜修饰电极上的电催化性能及其测定

目的:研究木犀草素在4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)导电聚合膜修饰玻碳电极上的电化学行为,建立测定木犀草素含量的电化学分析新方法。方法:采用循环伏安法研究木犀草素在导电聚合膜修饰玻碳电极上的电化学行为及其电极反应机理,以差示脉冲伏安法建立了检测木犀草素含量的电化学分析新方法。结果:在磷酸盐缓冲液(pH 4.0)中,在-0.2～+0.8 V范围内木犀草素在PAR膜修饰电极表面是受吸附控制,发生准可逆单电子转移电极反应过程,电子转移系数α=0.47;在导电聚合膜厚度为40圈(100mV.s-1),富集电位-0.2 V,富集时间180 s,利用差示脉冲伏安法可测得其氧化峰电流Ip与浓度分别在3.0×10-8～1.0×10-6mol·L-1内呈良好的线性关系,检出限为1.0×10-8mol·L-1。结论:本法操作简单、快速、灵敏、准确,并可为木犀草素的质量控制提供科学依据。

天然产物芹菜素的化学全合成

天然产物芹菜素,即4’,5,7-三羟基黄酮,为多酚类黄酮类化合物。本文就其化学全合成方法进行探讨和研究:以便宜易得的对羟基苯乙酮为起始原料,经过缩合反应得到对羟基苯乙酰乙酸乙酯,再和间苯三酚缩合、关环反应得产物。该方法操作起始原料和试剂均便宜易得,反应步骤短,收率高,成本低,三废量小,操作简单化,适合工业化生产。

蓝玉簪龙胆黄酮苷类化学成分研究

目的研究藏药蓝玉簪龙胆Gentiana veitchiorum地上部分中的黄酮苷类化学成分。方法采用硅胶柱色谱、ODS中压柱色谱及制备高效液相色谱等方法对化合物进行分离纯化,通过1D和2D NMR方法鉴定化合物结构。结果从蓝玉簪龙胆地上部分50%乙醇提取液中分离并鉴定了6个黄酮苷类化合物,分别为5,7,3′,4′-四羟基黄酮-6-C-β-D-吡喃葡萄糖基-4′-O-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖苷(1)、异荭草素(2)、异牡荆苷(3)、异金雀花素(4)、异荭草素-4′-O-葡萄糖苷(5)和异皂草苷(6)。结论化合物1为新化合物,命名为异荭草素-4′-二葡萄糖苷;化合物5和6为首次从该植物中分离得到。

酸浆全草甾体类化学成分研究

目的研究酸浆属植物酸浆Physalis alkekengi var. franchetii的化学成分。方法对酸浆全草醋酸乙酯部位采用硅胶、Sephadex LH-20、ODS等多种柱色谱,并结合制备液相等方法进行分离和纯化,根据理化性质及波谱数据对其化学成分进行结构鉴定。结果从酸浆醋酸乙酯部位中共分离鉴定10个化合物,分别为4β-methoxy-7β-hydroxyneophysalin B(1)、酸浆苦素P(2)、7-氧代-β-谷甾醇(3)、7β-羟基谷甾醇(4)、3β-羟基豆甾-5,22-二烯-7-酮(5)、豆甾-5,22-二烯-3β,7β-二醇(6)、(24R)-5,28-stigmastadiene-3β,24-diol-7-one(7)、(24S)-5,28-stigmastadiene-3β,24-diol-7-one(8)、3β-羟基-胆甾-5-烯-7-酮(9)、sargassuol A(10)。结论化合物1为新化合物4β-methoxy-7β-hydroxyneophysalin B,中文俗名酸浆苦素ⅩⅢ,化合物3~10均为首次从该属植物中分离得到。

蜈蚣草乙酸乙酯部位化学成分分离鉴定

目的：对蜈蚣草Pteris vittata乙酸乙酯部位进行系统的化学成分研究。方法：蜈蚣草用95%乙醇回流提取3次,提取液减压浓缩成浸膏后分散于水中,然后依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇进行萃取,回收溶剂后得到其石油醚、乙酸乙酯和正丁醇部位萃取物。对乙酸乙酯部位萃取物综合应用硅胶柱色谱,Sephadex LH-20凝胶柱色谱,ODS柱色谱和重结晶等技术分离纯化,得到单体化合物,并结合理化性质、核磁共振谱、质谱数据和相关文献鉴定单体化合物的结构。结果：从蜈蚣草乙酸乙酯部位萃取物中共分离得到12个化合物,分别鉴定结构为芹菜素（1）,木犀草素（2）,木犀草素-7,3＇,4＇-三甲醚（3）,3＇-甲氧基木犀草素（4）,7-羟基-8-甲氧基香豆素（5）,芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸（6）,木犀草素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（7）,柯伊利素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（8）,紫云英苷（9）,对羟基苯甲酸（10）,β-谷甾醇（11）,β-胡萝卜苷（12）。结论：化合物2～5和8～12为首次从该植物中分离得到。该化学成分研究为蜈蚣草的临床应用及药理活性研究提供了资料参考。