4-(1,2,4-三唑-5-酮-4-基)-3-硫代脲酸乙酯的合成、晶体结构及理论计算

4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮(ATO)与硫氰酸钾、氯甲酸乙酯在乙酸乙酯中反应,合成了4-(1,2,4-三唑-5-酮-4-基)-3-硫代脲酸乙酯,在室温下采用缓慢蒸发溶剂二甲基甲酰胺得到合适的可用于X射线衍射的单晶.晶体属六方系,空间群为R-3,晶体结构参数为a=2.60524(7)nm,b=2.60524(7)nm,c=0.82579(6)nm,γ=120°,V=4.8540(4)nm3,Dc=1.442g/cm3,μ=0.300mm-1,F(000)=2190,Z=18,R1=0.0569,wR2=0.1424.选取标题化合物的一个结构单元作为初始模型,运用Gaussian03程序对化合物进行了HF/6-311G,MP2/6-311G和B3LYP/6-311G水平的几何全优化,并对其原子电荷及自然键轨道(NBO)进行了分析.

3-己基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮在黄铜矿表面的吸附动力学与热力学

合成了一种新型的三唑硫酮类表面活性剂—3-己基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮（HATT）,通过红外光谱和核磁共振氢谱及磁谱对其结构进行了表征,研究其在黄铜矿表面的吸附动力学和热力学。结果表明：黄铜矿吸附HATT优选的p H值为4~8,吸附量随着温度的升高而增大;吸附过程符合准二级动力学方程,吸附活化能为13.06 k J/mol;HATT在黄铜矿表面的吸附等温线符合Langmuir模型,吸附焓变ΔH为71.52 k J/mol,熵变ΔS为348.7 J/（mol·K）,吸附自由能变ΔG为-28.95 k J/mol（298K）。HATT可能以单分子层化学吸附于黄铜矿表面,吸附为自发的吸热过程。FTIR光谱分析进一步证实HATT以化学方式吸附在黄铜矿的表面。浮选试验结果也表明,HATT是黄铜矿的优良捕收剂。

N-2-多氟烷基乙基取代1,3,4-噁二唑-2-硫酮及1,2,4-三唑-5-硫酮类化合物的合成和密度泛函理论研究

为改善二唑及三唑类化合物的生物活性,设计合成了一系列多氟烷基乙基取代的1,3,4-噁二唑-2-硫酮6a～6l及1,2,4-三唑-5-硫酮类化合物9a～9l.1H NMR,19F NMR,IR和MS谱以及元素分析表征了它们的结构;实验结果与Materials Studio3.0中的Dmol3计算模块理论计算表明了唑环上的NH较之CONH中的NH更易进行烷基化反应.

4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮银配合物的制备与表征

目的研究4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮银配合物的合成方法。方法用4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮(ATO)水溶液与硝酸银溶液反应合成制得。结果得到灰白色固体粉末状配合物,并对其进行了分析鉴定和表征,推测其结构为〔Ag(C2H4N4O)(H2O)〕NO3。结论反应条件温和,生成了新物质。

4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮的制备和快速热分解过程研究

报道了 4-氨基 - 1,2 ,4-三唑 - 5 -酮 (ATO)的制备方法 ,通过 DSC热分析研究了其常规热分解 ,通过采用 T- jump/ FT- IR技术对ATO的快速热分解过程进行了研究 。

阿瑞匹坦中间体3-氯甲基-1,2,4-三唑啉-5-酮的合成

以水合肼、尿素为原料经缩合合成氨基脲,盐酸化后得到盐酸氨基脲,盐酸氨基脲在室温条件下与2-氯-1,1,1-三甲氧基乙烷环合得到阿瑞匹坦中间体3-氯甲基-1,2,4-三唑啉-5-酮,总产率87.0%,纯度98.5%.

3-(2-呋喃基)-4-芳基-1,2,4-三唑啉-5-硫酮的合成及生物活性

1 (2 呋喃甲酰基 ) 4 芳基氨基硫脲经过环化反应 ,制备了一系列新的化合物 3 (2 呋喃基 ) 4 芳基 1,2 ,4 三唑啉 5 硫酮类化合物 ,并通过元素分析和IR ,1HNMR等波谱数据确证了上述化合物的结构 .

4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1H)酮的合成

乙酰亚氨酸甲酯盐酸盐与2,4-二氯苯肼在三乙胺的作用下生成2-(2,4-二氯苯基)酰肼乙烷亚胺酸。然后在光气中环合得到4,5-二氢-3-甲基-1-(2,4-二氯苯基)-1,2,4-三唑-5(1H)酮。反应总收率为90.6%(以2,4-二氯苯肼计),含量为98.9%。

3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮标准物质的制备

介绍了3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮（NTO）标准物质的制备方法。以工业品NTO为基体，经热过滤除去机械杂质、重结晶、低沸点溶剂煮洗、真空干燥等步骤，制备出均匀、稳定的NTO标准物质。使用液相色谱测试主体成分含量，对制备的标准物质进行了均匀性初检，并进行均匀性、稳定性评价研究。研究结果表明，NTO标准物质纯度达到99．91％，均匀性良好，稳定性在一年以上，达到了标准物质的技术指标要求。

4-氨基-1，2，4-三唑-5-酮的分子结构和晶体能带结构的理论研究

应用阿姆斯特丹(ADF)的密度泛函理论(DFT)方法对4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮(ATO)进行了几何优化和频率计算,通过变换基组和相对论效应,对所得结果进行了比较。提供了计算所得的几何构型参数、原子间Mayer键级、原子净电荷和前沿轨道能量及组成。比较发现在ADF程序中基组对计算结果影响较大,采用TZP基组与实验相符最好。运用晶体场理论计算了ATO的晶体能带结构和态密度,其性质接近绝缘体。

3-苯基-4-氨基-5-硫酮-1,2,4-三唑对牛蒡中酪氨酸酶的抑制作用

以3-苯基-4-氨基-5-硫酮-1,2,4-三唑(APTT)为效应物,通过SPSS设计正交试验,研究不同APTT浓度、时间以及温度对牛蒡酪氨酸酶提取液的护色效果的影响,并探讨pH值对抑制剂及反应体系作用效果的影响,数据用SPSS软件处理,在25℃条件下,牛蒡与APTT比为0.5:3(g/mL)时,500μmol/L抑制剂对底物作用420s为最佳抑制反应条件,其ΔA为0.0082:pH7.0时,抑制效果最佳。APTT对牛蒡中酪氨酸酶有良好的抑制作用。

3-戊基-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮浮选分离黄铜矿与闪锌矿及其机理

考察了捕收剂3-戊基-4-氨基-1,2,4-三唑-5硫酮(AATT)对黄铜矿和闪锌矿的浮选分离性能,并通过接触角、紫外光谱、吸附动力学和热力学等研究了AATT浮选分离黄铜矿和闪锌矿的作用机理。结果表明,在pH>10.0时,AATT可实现黄铜矿与闪锌矿的高效浮选分离。AATT在黄铜矿表面的吸附过程符合准二级动力学吸附方程和Langmuir等温吸附模型,为自发、吸热的化学吸附过程。pH=10.5时,AATT能显著增大黄铜矿表面疏水性,但对闪锌矿表面疏水化作用不明显,从而实现黄铜矿与闪锌矿之间的浮选分离。

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮对大鼠亚急性毒性实验研究

目的探讨新型含能材料3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(3-nitro-1,2,4-triagol-5-one,NTO)的亚急性经口毒性效应,为亚慢性毒性或慢性毒性实验提供剂量设定依据。方法按照《化学品毒性鉴定技术规范》,选择健康成年SD大鼠44只,雌雄各半,随机分为对照组、NTO 250、500和1 000 mg/kg染毒组。染毒组用NTO-植物油混悬液灌胃(10 ml/kg),对照组用等量植物油灌胃,经口连续灌胃28 d。观察大鼠体质量、脏/体比;分析红细胞、白细胞计数等10项血常规指标;血清天冬氨酸转氨酶(AST)、尿素氮、肌酐(Cr)水平等12项生化指标。取心、肝、脾等7种脏器进行病理组织学检查。结果中、高剂量组雄性大鼠体质量增长缓慢,睾丸/体比值低于对照组。高剂量组雄性大鼠平均红细胞体积升高,雌性大鼠淋巴细胞百分比降低,低、中、高剂量组血清AST活力明显升高,高剂量组血清Cr升高,与对照组比较差异均有统计学意义(P<0.05)。与对照组比较,中、高剂量组大鼠肝脏、肾脏和睾丸病理组织学检查显示发生病变 NTO对大鼠肝脏、肾脏和睾丸有一定的损伤作用。

1-[4-(1,2,4-三唑-5-硫酮)]-3-对甲氧基苯甲酰基硫脲镍配合物的晶体结构

采用缓慢蒸发法培养出化合物1-[4-(1,2,4-三唑-5-硫酮)]-3-对甲氧基苯甲酰基硫脲镍配合物晶体,并通过X-射线单晶衍射法测定了晶体结构,它为P2/n空间群的单斜晶体,晶胞参数为a=1.2577(2)nm,b=0.88790(17)nm,c=1.2628(2)nm,V=1.3304(4)nm3,R1=0.0291和wR2=0.0694。

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮的毒理学特性

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)是一种不敏感含能材料,因其爆轰速度和压力与六氢-1,3,5-三硝基-1,3,5-三嗪(RDX)相似,合成和运输安全,已逐渐成为传统含能材料的替代品。近年来,随着国内外对含能材料毒性研究的不断深入,已证实NTO对生物体及生态系统具有多种毒性效应,主要表现为对哺乳动物的睾丸毒性。本文从生物代谢、生物毒性及生态毒性三个方面对NTO毒性进行系统概述,展望今后NTO毒性的研究方向,以期为NTO的职业健康风险评估提供可靠的毒理学基础。

{[Ag(ATO)_(2)]ClO_(4)}_(n)的合成、结构表征和热分解机理

A new supermolecule coordination compound of perchlorate di(4- amino- 1,2,4- tri azole- 5- one)silver(I) was synthesized. It was characterized by element analysis, FT- IR, X- ray crystallogram and single crystal diffraction. The titled complex was also studied by means of TG- DTG and DSC under conditions of linear temperature increase. The thermal decomposition remainders were determined by infrared spectroscopic analysis. Thermal decomposition mechanism of the title coordination compound was suggested.

类球形NTO的制备及其表征

以水和N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）为混合溶剂，进行了3-硝基-1，2，4-三唑-5-酮（NTO）的重结晶实验。结果表明，在快速降温和高速搅拌等条件下，可以得到类球形NTO晶粒，粒子表面完整密实无孔隙，粒径200μm左右，重结晶过程平均收率为75％-80％，单批收率可达88．5％。母液冷却，在熔点附近过滤干燥，得到了回收NTO样品，回收率可达88．4％。HPLC分析表明，类球形晶粒的纯度极高，未检出残留溶剂。安全性测试表明，类球形NTO颗粒的撞击感度为0％-10％，而回收NTO颗粒的撞击感度为20％左右。

以NTO为主体的钝感炸药的性能及应用

为了探索新的钝感药剂,对以3-硝基-1,2,4三唑-5-酮(NTO)为主体的药剂发展进行了综述.研究表明:NTO是一种能量高、安全性好、成本低并与常用材料相容的钝感炸药,以其为主体的配方在能量方面可超过B炸药,并且能够通过钝感弹药试验,因而有利于提高弹药的本质安全和威力.选择可与之发生较强酸碱作用的粘结剂和适当的工艺可以克服其酸性高和溶于水的缺陷.

NTO晶体生长:从分形结构到立方结构

用扫描电镜研究了3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮(NTO)溶液在玻璃基片上挥发结晶行为,观察到随着NTO溶液的初始浓度升高,其晶体形貌从分形结构转变为立方状结构,并用扩散受限模型(DLA)解释这一现象。通过傅立叶红外光谱(FTIR)和X射线粉末衍射(XRD)研究表明,分形结构和立方结构的NTO晶体属于同一种晶型,晶体形貌的改变并未造成NTO晶型的转变,仅分形结构的NTO晶体呈现了一定的择优取向,某些晶面出现优势生长。

ATO的DFT研究、热力学性质及绝热至爆时间(英文)

用DFT法在B3LYP/6-311G＊＊水平上对作为结构单元的4-氨基-1,2,4-三唑-5-酮（ATO）进行了理论研究,评述了它的布居分析及稳定性。运用Micro-DSC微热量仪对ATO的比热容进行了测定,拟合得到其比热容与温度的关系式为Cp=1.482915-6.209699×10^-3T＋1.699017×10^-5T2（J·g^-1·K^-1）和298.15K时标准摩尔热容114.18J·mol^-1·K^-1。根据热容与热力学函数关系,计算得到了ATO以298.15K为基准在283~353K温区的焓、熵和吉布斯自由能。根据热容关系式及其热分解参数估算其绝热至爆时间为408.05s。