2,4-二羟基二苯甲酮改性水性聚氨酯的制备与性能

以异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）、聚己内酯二元醇（PCL1000）、三羟甲基丙烷（TMP）、二羟甲基丙酸（DMPA）和2,4-二羟基二苯甲酮（UV-0）为原料,采用阴离子自乳化法制备了一系列具有紫外吸收性能的水性聚氨酯乳液（UVWPU）。利用FTIR、UV-Vis、XRD、PSA、拉伸测试、TGA对聚合物的结构与性能进行了表征和测试。结果表明：2,4-二羟基二苯甲酮质量分数为2%时,乳液UVWPU2粒径为109.6 nm且分布均匀;与纯水性聚氨酯（WPU）乳液相比,UVWPU2乳液的紫外光吸光度提高了0.53。UVWPU2胶膜具有良好的热稳定性,最大分解温度达到318.27℃,拉伸强度达到48.1 MPa。

含2,4-二羟基二苯甲酮基团活性染料的合成与应用研究

本文以苯甲酸为原料,经酰氯化生成苯甲酰氯,再与间苯二酚反应生成中间体2,4-二羟基二苯甲酮,产率79.4%。然后以2,4-二羟基二苯甲酮为封闭基,对位酯为重氮组分合成了黄、橙、红和蓝色4只新结构的活性染料,并用质谱对其结构进行了表征。用合成的染料对棉纤维染色,测定了染料的上染率和固色率,黄色染料染色性能较差。与未染色的棉纤维相比,染色后棉纤维的紫外线透过率大大降低。未染色纤维UPF值为1.3,经过黄、橙、红和蓝色染料染色的棉纤维的UPF值分别为6.1、16.1、16.0、18.5,除黄色外都达到了很好的抗紫外线效果。

钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)与2,4-二羟基二苯甲酮配合物的合成与表征

以2,4-二羟基二苯甲酮(BP)为配体与M2+(M=Co,Ni,Cu)合成了几种新的配合物,研究了配合物的热稳定性。通过元素分析、IR、UV、TG-DTA和电导分析对配合物进行了表征。结果表明配合物的组成为M(BP)2.nH2O,配体中羰基氧和邻位羟基氧与中心离子配位构成平面正方形结构,三种配合物的热稳定性为:Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)。

微波合成2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)及碳酸二甲酯(DMC)为原料,微波合成2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(UV-9)。利用正交实验设计法对影响收率诸因素进行了考察,通过红外、核磁共振氢谱和质谱对产物结构进行表征。运用社会科学统计软件包(SPSS)进行实验数据处理,确定优化工艺条件,与常规加热反应相比,采用微波法缩短了反应时间,产物收率达到了74.38%。

4,4'-二羟基-2-甲氧基-二苯甲酮-6-O-β-D-葡萄糖苷衍生物的合成

为研究4,4'-二羟基-2-甲氧基-二苯甲酮-6-O-β-D-葡萄糖苷的构效关系,合成生物活性更高的化合物,以4,4'-二羟基-2-甲氧基-二苯甲酮-6-O-β-D-葡萄糖苷为先导化合物,通过对其进行选择性保护,酸水解,设计合成了9个衍生物,并通过IR,NMR和MS等谱图数据对其化学结构进行了结构表征,发现了4,4'-二羟基-2-甲氧基-二苯甲酮-6-O-β-D-葡萄糖苷衍生物的合成的一条捷径.

新型卤酚化合物3’,4’-二羟基-3-氯二苯甲酮对大鼠缺血/再灌注心肌的保护作用

目的明确新型卤酚化合物3’,4’-二羟基-3-氯二苯甲酮(LM46)对缺血/再灌注损伤后大鼠心肌的保护作用。方法利用大鼠心脏局部缺血/再灌注模型,检测LM46处理后大鼠心肌梗死面积和血清酶学指标的变化。结果在再灌注早期静脉给予LM46能有效减轻心肌缺血/再灌注损伤。表现为梗死面积减小,超氧化物歧化酶(SOD)活力升高,显著降低血清乳酸脱氢酶(LDH)、肌酸激酶(CK)、丙二醛(MDA)水平。结论在5mg/kg～15mg/kg剂量范围内,LM46有显著的心肌保护作用。

活性氯酚3-氯-3’,4’-二羟基二苯甲酮固体分散体的制备及体外溶出研究

目的制备活性氯酚3-氯-3’,4’-二羟基二苯甲酮(HP46)的固体分散体(solid dispersion,SD),以提高HP46的体外溶解度和溶出度。方法以聚乙烯吡咯烷酮(PVPK30)为载体,吐温(Tween80)为表面活性剂,采用溶剂法制备HP46的固体分散体,优化固体分散体组成,并进行体外溶出研究。运用粉末X-射线衍射(XRD)和差示热量扫描(DSC)分析固体分散体中药物的分散状态。结果 HP46固体分散体组成的最优质量比为HP46-PVPK30-Tween80 1∶3∶1,XRD和DSC结果表明HP46以无定型或分子状态存在于载体中,体外溶解度和溶出速率显著提高,溶解度为1 319.4μg/ml,在20 min内累积溶出率为77.23%,溶解度和溶出度较原料药分别提高约30倍和8倍。结论以PVPK30为载体,加入表面活性剂Tween80,可有效提高HP46的溶解度和溶出度,固体分散体最优质量比为HP46-PVPK30-Tween80 1∶3∶1。

含二苯甲酮的香豆素型光稳定剂的合成及应用

以对甲苯磺酸为酸性催化剂,使间苯二酚和乙酰乙酸乙酯发生脱水缩合反应,合成了具有紫外线吸收性能的7-羟基-4-甲基香豆素。通过三聚氯氰,将7-羟基-4-甲基香豆素和紫外线吸收剂2,4-二羟基-二苯甲酮引入同一分子中,再引入水溶性分子牛磺酸,合成了含二苯甲酮的香豆素型光稳定剂。采用红外光谱和核磁共振氢谱等手段对合成物质进行了结构表征,运用紫外光谱、荧光光谱测试其光学性质,并通过紫外光加速老化实验考察了合成产物对高得率浆纸张的抗紫外光老化效果。结果表明,在各自的最佳用量下,经48 h光老化处理,合成的香豆素型光稳定剂对纸张的光老化抑制效果优于单一的反应型紫外吸收剂及传统的荧光增白剂,白度分别少下降了2.14%ISO和3.13%ISO。

改性二苯甲酮型紫外吸收剂的合成及性能

以2,4-二羟基二苯甲酮(UV-O)、三聚氯氰(TCT)为原料合成了反应性紫外线吸收剂4-(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)-2-羟基苯基苯甲酮(UV-DTHM)。产物结构经IR、NMR和元素分析表征。同时探讨了反应物物质的量比、反应时间及碱用量对产率的影响。当n(UV-O)∶n(TCT)=1∶2.0,n(UV-O)∶n(NaOH)=1∶1.5,反应温度为0℃,反应时间为5 h时产率达到最高(82.5%)。相对于UV-O,UV-DTHM的紫外吸收性能在200～277 nm和330～400 nm之间有所提高,在甲苯中的溶解性有所改善,热稳定性明显提高。

含二苯甲酮结构水溶性梳状高分子紫外线吸收剂的合成

将2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0)、聚乙二醇单甲醚(mPEG)与丙烯酰氯反应合成中间体2-羟基-4-丙烯酸酯基二苯甲酮(2H4ABP)和聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯,然后通过自由基溶液共聚合,将聚乙二醇单甲醚丙烯酸酯与2H4ABP、丙烯酸进行共聚合合成了一系列梳状水溶性高分子紫外线吸收剂。采用FT-IR、1H-NMR、UV等手段对产物进行了结构表征。紫外测试结果表明产物在244、291、340 nm处有强紫外吸收,与UV-0相比发生了明显红移。通过分光光度计测定计算了产物的紫外吸收效果残存率并考察了产物的光稳定性,结果表明产物有较好的光稳定性。

2,4-二羟基二苯甲酮对DMN致小鼠急性肝毒性保护作用

目的探索2，4-二羟基二苯甲酮（BP-1）对二甲基亚硝胺（DMN）所致小鼠急性肝损伤的保护作用。方法将体重18～22g的ICR小鼠随机分为对照组、模型组、BP-1低、中、高组（200、400、800mg／kg）灌胃给药4d，末次给药30min后腹腔注射给予DMN22mg／kg，24h处死，测定谷丙转氨酶（ALT），谷草转氨酶（AST），乳酸脱氢酶（LDH）活性；测定肝脏还原性谷胱甘肽（GSH），氧化型谷胱甘肽（GSSG）和丙二醛（MDA）含量；观察肝脏病理组织学变化。结果与对照组比较，模型组小鼠血清ALT、AST、LDH活性均明显升高（P〈0．01），MDA含量[（0．256±0．059）μmol／g]升高（P〈0．01），肝小叶出现大量坏死细胞；与模型组比较，BP-1各剂量组小鼠血清ALT、AST、LDH水平均明显下降（P〈0．05），肝组织中GSH／GSSG比值升高（P〈0．01），高剂量BP-1组小鼠肝脏MDA含量[（0．062±0．034）μmol／g]明显下降（P〈0．01），肝小叶坏死区域减少。结论2，4-二羟基二苯甲酮对DMN所致小鼠急性肝损伤有保护作用。

反相高效液相色谱法测定原料药3-氯-3’，4’-二羟基二苯甲酮的含量及有关物质

目的：建立反相高效液相色谱（RpHPLC）法测定原料药3-氯3’，4’-二羟基二苯甲酮（HP46）的含量及有关物质。方法：采用Diamonsil C1-（250mm×4．6mm，5μm）色谱柱，以甲醇-乙腈-水（用磷酸调节pH至3．0）（65：5：30）为流动相，流速0．8mL·min，检测波长243nm，柱温25℃，外标法测定HP46含量，自身对照法测定有关物质。结果：有关物质与主药分离良好，主药含量高于99％，HP46在3．0-180mg·L-1范围内线性关系良好（r=0．9999），最低检测限1mg·L-1。结论：建立的高效液相色谱方法灵敏性和专属性好，适用于原料药HP46的质量控制、有关物质检测和稳定性检查。

基于二苯乙烯荧光增白型返黄抑制剂的合成及应用

以4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸(简称DSD酸)为原料,用三聚氯氰为交联单体,将紫外线吸收剂2,4-二羟基-二苯甲酮与二苯乙烯型荧光增白剂引入同一分子中,再引入牛磺酸,经过亲核取代等设计出既含有荧光增白基团又具备紫外光吸收功能的双三嗪氨基二苯乙烯荧光增白型返黄抑制剂。采用红外光谱和核磁共振波谱、紫外光谱、荧光光谱分析方法对其结构及光学性质进行了初步研究,并通过紫外光加速老化实验考察了目标产物对化机浆纸张的返黄抑制效果。实验结果表明,合成的目标产物在涂布中的最佳用量为1.0%(质量分数,下同),经过72 h光老化处理后,合成的产物光抑制效果更好,更适合作光诱导返黄抑制剂,与单独使用荧光增白剂和紫外光吸收剂相比,老化后纸张的白度分别少下降了4.74% ISO和4.15% ISO。

基于萘酰亚胺荧光增白剂的返黄抑制剂的合成及应用

将4-溴-1,8-萘酐与乙醇胺进行酰胺化,再在萘环4-位引入乙氧基供电子基团,合成了萘酰亚胺荧光增白剂。以三聚氯氰为交联单体,将紫外光吸收剂2,4-二羟基-二苯甲酮与萘酰亚胺引入同一分子中,再引入对氨基苯磺酸钠,合成了一种新型的高得率浆返黄抑制剂。采用红外光谱对返黄抑制剂的结构进行表征,并用紫外光谱、荧光光谱探讨了其返黄抑制机理,通过紫外光加速老化实验考察了返黄抑制剂的应用效果。结果表明,合成的返黄抑制剂的返黄抑制效果优于萘酰亚胺和2,4-二羟基-二苯甲酮。

一种新型抗菌抗紫外双功能整理剂的合成及应用研究

以四甲基哌啶胺、2,4-二羟基二苯甲酮和三聚氯氰为原料,合成了具有抗菌和抗紫外双功能的反应型整理剂4-(4-氯-6-(2,2,6,6-四甲基-4-氨基)-1,3,5-三嗪-2-氧基)-2-羟基苯基苯甲酮(UV-DTHM-TMPA),产物的结构用红外光谱、核磁表征。该产物应用于棉织物的整理工艺为:在pH=9的碳酸钠溶液中40℃下浸渍30min,两浸两轧并烘干后在2%(质量分数,以织物质量为基准)UV-DTHM-TMPA的整理液中60℃下浸渍30min,两浸两轧后焙烘(160℃)5min。经过整理后棉织物紫外线防护因子(UPF)值达到42,且织物皂洗30次后UPF值基本恒定在21,具有良好的抗紫外性能。织物在5min内能完全杀死浓度为6.10×10~5cfu的大肠杆菌,10min完全杀死浓度为6.50×10~5cfu的金黄色葡萄球菌。紫外光照射氯化后的织物12h后其含氯量保有率接近50%左右,其抗菌稳定性显著提高。

UV/H_(2)O_(2)/O_(3)工艺降解典型有机防晒剂

有机防晒剂作为一种新兴污染物引发的环境安全风险备受关注。采用紫外/双氧水/臭氧联用工艺(UV/H_(2)O_(2)/O_(3))降解典型有机防晒剂2,4-二羟基二苯甲酮(UV-0),基于中心组合设计方法进行实验,考察影响因素,并探索降解机理。结果表明,在H_(2)O_(2)浓度为340μmol/L、UV-0初始浓度为5 mg/L、UV光强为170μW/cm^(2)、O_(3)流量为0.38 L/min条件下,20 min内对UV-0的降解率高达99.9%,反应速率常数为0.5707 min^(-1),降解效果良好。响应面模型能较好地模拟和预测实验结果,并探索反应空间,H_(2)O_(2)浓度、UV光强、O_(3)流量等因素会影响降解效果。高分辨率质谱和量子化学结构分析表明,UV-0降解过程中羟基加成反应首先发生在C10位置,形成羟基和二羟基加成产物,随后通过碳碳键断裂和芳香环裂解生成草酸等小分子酸。UV/H_(2)O_(2)/O_(3)工艺适用于现有污水处理厂的升级改造,在污水深度处理方面具有潜在应用价值。