关于2—羟基—1,4萘醌的动力学和热力学研究

引 言 最近十年表明,人们对天然染料的应用又激发了新的认识。在这期间,已经用这些染料进行了一系列研究,但是大多数研究实际上是以经验为根据的,系统研究天然染料染色的基础理论还相当有限。

四烯甲萘醌(MK-4)对CCl4诱导的急性肝损伤小鼠模型的保护作用分析

目的 探究四烯甲萘醌(MK-4)通过减轻铁死亡对四氯化碳(CCl_(4))诱导的急性肝损伤(ALI)小鼠的保护作用及其机制。方法 选用8周龄成年ICR雄鼠,适应性饲养后,分为Control组、MK-4组、CCl_(4)模型组(6、12、24 h)、MK-4+CCl_(4)组(6、12、24 h),每组6只。Control组腹腔注射同等剂量玉米油;MK-4组腹腔注射40 mg/kg的MK-4溶液,1 h后腹腔注射同等剂量玉米油;MK-4+CCl_(4)组(6、12、24 h)先腹腔注射40 mg/kg的MK-4溶液,1 h后和CCl_(4)模型组(6、12、24 h)同时腹腔注射0.3 mL/kg CCl_(4)溶液,分别在6、12、24 h进行取材。通过HE染色观察小鼠肝脏的病理变化;普鲁士蓝染色检测肝组织中铁聚集;生化仪检测小鼠血清中AST和ALT水平;试剂盒检测肝匀浆中组织铁含量、氧化应激指标丙二醛(MDA)、谷胱甘肽(GSH)水平;RT-PCR检测铁死亡标志基因长链脂酰辅酶A合成酶4(ACSL4)、前列腺素内过氧化物酶2(PTGS2)和谷胱甘肽过氧化物酶4(GPX4)以及铁代谢相关基因铁调素调节蛋白(HJV)、转铁蛋白受体1(TFR1)和膜转铁蛋白(FPN)的表达,Western Blot检测GPX4的蛋白表达水平。计量资料多组间比较采用单因素方差分析,进一步两两比较采用LSD-t检验。结果 在时效研究中,与Control组相比,CCl_(4)模型组(12、24 h)的肝质量系数和血清ALT、AST水平明显上升(P值均<0.05),且通过HE染色结果也反映出,肝损伤程度随着时间延长逐渐加重。同时,MK-4+CCl_(4)(6、12、24 h)组和CCl_(4)模型组(6、12、24 h)相比时,MK-4+CCl_(4)(12 h)组的肝质量系数和血清ALT、AST水平下降(P值均<0.05),且肝组织的坏死面积减少,因此在后续研究中采用12 h的小鼠各组织样本进行检测。与Control组相比,CCl_(4)组MDA上升,GSH下降,差异均有统计学意义(P值均<0.05);与CCl_(4)组相比,MK-4+CCl_(4)组MDA下降,GSH上升,差异均有统计学意义(P值均<0.05)。铁死亡关键指标ASCL4、PTGS2,与Control组相比,CCl_(4)组显著上升,GPX4则显著下降,差异均有统计学意义(P值均<0.05);MK-4+CCl_(4)组较CCl_(4)组而言,ASCL4、PTGS2的mRNA水平下降,GPX4的mRNA水平上升,差异均有统计学意义(P值均<0.05)。蛋白质免疫印迹的结果显示,与Control组相比,CCl_(4)组蛋白表达水平下降,MK-4+CCl_(4)组较CCl_(4)组相比,蛋白表达水平上升,差异均有统计学意义(P值均<0.05)。普鲁士蓝染色结果显示:与Control组相比,CCl_(4)组铁聚集明显上升,MK-4干预后,MK-4+CCl_(4)组较CCl_(4)组铁聚集点下降。同时在对小鼠肝脏铁代谢基因的检测中发现,与Control组相比,CCl_(4)组铁含量显著上升,FPN、HJV的mRNA水平下降,TFR1的mRNA水平上升,差异均有统计学意义(P值均<0.05);进行MK-4进行保护后,铁含量下降,FPN、HJV的mRNA水平上升,TFR1的mRNA水平下降,差异均有统计学意义(P值均<0.05)。结论 MK-4提前干预可减轻CCl_(4)诱导的小鼠ALI,其机制可能主要是通过抑制铁死亡并改善了小鼠肝脏铁代谢相关基因的表达。

2-羟基-1,4-萘醌石墨烯复合电极材料的制备及性能

通过非共价功能化策略,以还原氧化石墨烯(rGO)为导电基底,选择可逆电化学活性有机分子2-羟基-1,4-萘醌(HNQ)与rGO发生非共价π-π作用,设计制备了HNQ非共价功能化石墨烯复合电极材料(HNQ-rGO),并研究其实际储能性能.SEM,TEM,FT-IR,XRD和Raman光谱分析结果表明,通过氧化石墨(GO)的还原和rGO上HNQ分子的非共价修饰成功制备了HNQ-rGO.电流密度为1 A·g^(-1)时其比电容为321 F·g^(-1),并且在电流密度为5 A·g^(-1)时充放电循环10000次后,电容保持率仍为初始值的85.7%.另外,以2-羟基蒽醌还原氧化石墨烯(HAQ-rGO)为负极材料,HNQ-rGO为正极材料,设计的非对称超级电容器(HAQ-rGO//HNQ-rGO,ASC)在1.6 V池电压下,其功率密度、能量密度分别为0.8 k W·kg^(-1)和21.8 Wh·kg^(-1),说明该电容器储能性能优异.

1,2-萘醌-4-磺酸钠测定盐酸吡硫醇的研究

建立了1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定含羟基药物盐酸吡硫醇的方法。研究表明,在pH=13.00的KC l-NaOH缓冲溶液中,盐酸吡硫醇能够催化氢氧根离子与1,2-萘醌-4-磺酸钠反应形成橙红色的2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为454nm。盐酸吡硫醇浓度在3.2μg/mL^80μg/mL范围内与吸光度呈现良好的线性关系。线性回归方程为A=0.02715+0.02837C(×105mol/L),线性相关系数r=0.9986。表观摩尔吸光系数、相对标准偏差(R.S.D.)和检测限分别为2.84×103L/mol/cm、1.6%和2.0μg/mL。通过对片剂中的盐酸吡硫醇含量进行测定,回收率在98%~101%。

头孢曲松钠与1，2-萘醌-4-磺酸钠的光度分析及应用

建立了用1，2-秦醌-4-磺酸钠（NQS）作为显色剂，分光光度法测定头孢曲松钠的新方法。在pH=13．0的缓冲溶液中，NQS与头孢曲松钠发生亲核取代反应生成1：1的红褐色配合物，其最大吸收波长488nm。方法线性范围为2．4～168mg／L，相关系数r=0．9993，检出限为1．3mg／L。该法成功应用于针剂中头孢曲松钠含量的测定，回收率在98．29／6～101．6％。

1,2-萘醌-4-磺酸钠为显色剂吸光度差值法测定盐酸普鲁卡因

1,2-萘醌-4-磺酸钠与盐酸普鲁卡因在pH 4.70的条件下反应,产物在300和483 nm处有两个吸收峰,可用两波长下吸光度差值测定盐酸普鲁卡因,本文对吸光度差值与分析物浓度之间的关系作了理论推导.吸光度差值（△A）与盐酸普鲁卡因质量浓度在2.0～36.0 mg/L范围内具有良好线性关系,线性回归方程为：ρ=37.092 0 △A-0.332 3,线性相关系数为0.999 1,相对标准偏差为1.49%,回收率为97%～105%.试验了pH值、放置时间及干扰离子对测定的影响.此法简便、快速、准确,可用于注射液中盐酸普鲁卡因含量的测定,与药典方法对照,结果满意.

1,2-萘醌-4-磺酸钠体系分光光度法测定磺胺甲噁唑

采用1，2-萘醌-4-磺酸钠体系分光光度法测定磺胺甲嗯唑（SMZ）。磺胺甲嗯唑与1，2-萘醌-4-磺酸钠在pH=10．0的缓冲溶液中发生亲核取代反应生成橙红色的产物，组成比为1：1，最大吸收波长λ=476nm；表观摩尔吸光系数ε=6．44×10^3 L／（mol·cm）；SMZ浓度在0．2～60mg／L范围内呈良好的线性关系；线性回归方程为A=0．02452＋0．02301C（mg／L），线性相关系数r=0．9991；检出限为0.08mg／L；RSD为0．25％（20mg／L，n=11）；平均回收率为98．7％以上。优化了对磺胺甲嗯唑的测定条件。初步探讨了反应机理，应用拟定的方法测定磺胺甲嗯唑的含量，与药典法相比，结果满意。

1，2-萘醌-4-磺酸钠作为显色剂分光光度法测定阿魏酸哌嗪

建立了用1，2-萘醌-4-磺酸钠测定阿魏酸哌嗪的新方法。在pH13．0的KCl—NaOH缓冲溶液中，阿魏酸哌嗪与1，2-萘醌-4-磺酸钠反应形成红褐色产物，其最大吸收波长为484nm。阿魏酸哌嗪浓度在0．4～80μg／mL范围内呈现良好线性关系。线性回归方程为A=0．07742＋0．01216p（μg/mL），线性相关系数r=0．9986，表观摩尔吸光系数5．8×10^3 L／mol／cm，相对标准偏差（RSD）和检出限分别为0．84％和0．29μg／mL。对药物样品中阿魏酸哌嗪的含量进行测定，平均回收率在95．1％～103．3％。

1，2-萘醌-4-磺酸钠试剂分光光度法测定葡萄糖

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠测定葡萄糖的新方法。研究表明,在pH13.00的缓冲溶液中,葡萄糖能够催化1,2-萘醌-4-磺酸钠与OH-反应生成2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为454nm。葡萄糖质量浓度在0.8～80mg/L范围内,呈现良好线性关系。线性回归方程为A=0.0165+0.01004c(10-5mol/L),线性相关系数r=0.9985。RSD和检出限分别为0.92%,0.7mg/L。该法能够直接用于注射液中葡萄糖含量的测定。

1，2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定链霉素的研究

It was proposed to a new method for the determination of Streptomycin(STR) with 1,2-naphthoquinone-4-sulfonate(NQS) by Spectrophotometry in this paper.It was indicated that the molar ratio of russety product formed by the reaction between STR and NQS was 1∶2 at pH12.0,and ε was 3.0×103L/mol·cm at 470nm.Beer′s law is well obeyed in the range of STR concentrations of 2.91 μg/mL-145.7μg/mL.The detection limit(3σ/κ) was 2.7μg/mL,RSD=0.76 %and average recovery was over 99.0%.The method has been used for the determination of STR in pharmaceutical samples with satisfactory results.

1，2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定药品中赖氨酸

赖氨酸与1，2-萘醌-4-磺酸钠在pH9．6的缓冲溶液中，通过亲核取代反应生成物质的量比为1：2的橙红色产物，最大吸收波长为474nm，表观摩尔吸光率为5．1×10^3L·mol^-1·cm^-1。赖氨酸的质量浓度在0．2～55mg·L^-1范围内与吸光度呈线性关系，其检出限（3s／k）为0．16mg·L^-1。应用所提出的方法测定了药物样品中赖氨酸的含量，并以此样品为基体加入赖氨酸标准溶液做回收试验，测得回收率在99．0％～100．3％之间，测定值的相对标准偏差（n=5）均小于0．55％。

1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定甘氨酸

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠测定甘氨酸的新方法。研究表明:1,2-萘醌-4-磺酸钠与氨基酸在pH为10.0的缓冲溶液中反应,生成组成比为1∶1的浅红色产物,最大吸收波长λmax=474 nm,表观摩尔吸光系数ε=2.8×103L.mol-1cm-1。甘氨酸浓度在0.4～80 mg/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为A=0.017 64+0.013 34c(mg/L),线性相关系数r=0.999 3,检测限为0.12mg/L,R.S.D为0.64﹪,平均回收率为99.7%以上。本法用于测定药物样品中甘氨酸的含量,结果满意。

2-甲基-1,4-萘醌的合成研究

以间甲酚为原料,经加压氧气催化氧化得到2-甲基苯醌,再在加压和二甲基亚砜溶剂条件下与1,3-丁二烯进行D iels-A lder加成反应,并在同一反应器中直接氧化脱氢生成2-甲基-1,4-萘醌,产品总收率为75%。本方法具有原料廉价易得,产品收率高,环境友好,反应条件温和,容易工业化等优点。

特布他林催化1，2-萘醌-4-磺酸钠与氢氧根离子的反应及特布他林的测定

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定特布他林的新方法.研究表明,在0.20mol/L NaOH(pH=13.3)溶液中,特布他林电离生成的阴离子能够催化氢氧根离子(OH-)与1,2-萘醌-4-磺酸钠(NQS)反应形成2-羟基-1,4-萘醌,其最大吸收波长为452nm.特布他林浓度在0.12～8.0mg/L范围内与吸光度(A)呈现良好线性关系.线性回归方程为A=0.057 92+0.069 52C(mg/L),相关系数r=0.997 7.表观摩尔吸光系数3.8×104 L/mol-1cm-1.该法能够直接用于药物样品中特布他林的含量测定,回收率在98.5%以上.

1,2-萘醌-4-磺酸钠分光光度法测定苯丙氨酸

建立了用1,2-萘醌-4-磺酸钠测定苯丙氨酸的方法。在pH 10．0的缓冲溶液中,苯丙氨酸与1,2-萘醌-4-磺酸钠反应形成组成比为1：1的浅红色产物,其最大吸收波长λmax=474nm,表观摩尔吸光系数ε=9. 5×10^3 L /（ mol·cm）。苯丙氨酸浓度在0．15~20 mg·L^-1范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为 A=0．011＋0．0576c（mg·L^-1）,线性相关系数r=0．9995,平均回收率在99．0%以上,本法用于测定药物样品中苯丙氨酸的含量,结果满意。

碘引发下的氨基酸酯与1,4-萘醌的氧化加成反应研究

2-氨基-1,4-萘醌具有广泛的生物活性,萘醌与胺的加成-氧化反应通常需要在反应体系中使用过量的醌或添加合适的氧化剂.碘存在下,萘醌与N-烷基氨基酸酯通过氧化加成反应得到相应的2-氨基-1,4-萘醌的产物,并对反应溶剂、碘用量及反应物配比等条件进行了优化,以二氯甲烷为溶剂,n(萘醌)∶n(氨基酸酯盐酸盐)∶n(I2)∶n(碳酸氢钠)=1∶3∶1∶3时,常温下反应具有最高收率.笔者开发了一条简便高效的合成2-氨基-1,4-萘醌的方法,反应产物结构是通过核磁、质谱等鉴定.

十四烷基二甲基苄基氯化铵存在下1,2-萘醌-4-磺酸和氨茶碱显色反应及氨茶碱测定

氨茶碱与1,2-萘醌-4-磺酸钠和十四烷基二甲基苄基氯化铵在pH=13.0的缓冲溶液中反应生成组成比为1∶2∶2红褐色产物(λmax=455nm),表观摩尔吸光系数ε=4.97×103L·mol-1.cm-1.氨茶碱的浓度在0.73～55μg·mL-1范围内与吸光度(A)呈现良好线性关系,线性回归方程为A=0.25841+0.0497C(×10-5mol.L-1),相关系数r=0.9956.回收率在96.5%以上.该方法用于测定注射液中氨茶碱的含量,结果满意.

1,4-萘醌的合成技术及生产现状

介绍了以萘为原料间接氧化法和直接氧化法制备1,4-萘醌。间接氧化法主要是以萘为原料制备成萘酚、烷氧基萘再经液相氧化制备1,4-萘醌,还介绍了1-萘酚微波和超声波催化合成1,4-萘醌法。直接氧化法是萘通过液相氧化法和气相氧化法制备1,4-萘醌,文中介绍了萘间接氧化法只适于实验室研究,萘气相氧化法和液相氧化法适于工业化生产。液相氧化法出现时间较长应用广泛;气相氧化法则是较新的合成方法,优点多。寻求一种性能优异的催化剂,提高萘的转化率和萘醌的选择性是气相氧化法研究的重点。

承压含水层中反应性溶质运移实验与模拟研究——以苯胺和1,2-萘醌-4-磺酸钠为例

反应性溶质运移机理和模拟是地下水污染防治的前提和基础。为了考察化学反应和水流条件对溶质运移的影响,本文设计了承压含水层物理模型,以苯胺和1,2-萘醌-4-磺酸钠化学反应为例,开展了双分子化学反应条件下不同流速溶质运移实验和模拟研究,得到主要结论如下:(1)利用变系数二级反应率改进的ADRE模型能够较好地模拟在3种不同流速下双分子反应性溶质运移行为,峰值浓度相对误差分别为4.5%、5.0%及10.1%,模型可行,且模拟精度较高。(2)随着流速增大,模型参数m减小,而β0则增大。(3)模型对参数m值变化最敏感,其次是β0值,较不敏感的是弥散系数D。(4)随着流速增大,反应物和产物穿透曲线的不规则性加强,存在较明显的"拖尾"现象,今后需要进行机理方面的研究。