Synthesis, characterization, and biological activities of Pt(Ⅱ) and Pd(Ⅱ2',3',4',5,7-pentahydroxy flavone

Pt(Ⅱ) and Pd(Ⅱ) complexes with 2′,3′,4′,5,7-pentahydroxy-flavone weresynthesized and characterized by elemental analysis, molar conductance, IR, ~1HNMR, TG-DTA, UV-Visspectroscopic techniques, and fluorescence analysis. The scavenging effect on the superoxide radical(O_2^-) and the inhibitory effect on lipid peroxides were also investigated. Both the ligand andthe complexes exhibit scavenging effect on superoxide radicals, and the effect of the complexes isgreater than that of the ligand. The Pt(Ⅱ) complex exhibits the strongest scavenging efficiency.Both Pt(Ⅱ) and Pd(Ⅱ) complexes have the inhibitory effect on lipid peroxides, and the effect ofthe complexes is greater than that of the ligand, but the Pt(Ⅱ) complex has a high effect ofpromoting lipid peroxides.

A new flavone glycoside from Selaginella moellendorffii Hieron.

From the ethanol extract of Selaginella moellendorffii Hieron., a new flavone O-glycoside and three known flavone C-glycosides have been isolated and identified as 5-carboxymethyl-4′-hydroxyflavone-7-O-β-D-glucopyranoside 1, 6,8-di-C-β-D-glueopyranosylapigenin 2, 6-C-[3-D-glucopyranosyl-8-C-β-D-xylopyranosyl apigenin 3, 6-C-B-D-xylopyranosyl-8-C-β-glucopyranosylapigenin 4, respectively. Their structures were elucidated by spectroscopic methods.

A New Diels-Alder Type Adduct and a New Flavone from the Stem and Root Bark of Morus mongolica

A new Diels-Alder type adduct mongolicin G （1） and a new flavone 5＇-（1＂, 1＂-dimethylallyl）-5,7,2＇,4＇-tetrahydroxyflavone （2） were isolated from the stem and root bark of Morus mongolica. Their structures were determined by spectroscopic analysis and chiroptical methods.

沙棘黄酮通过调控TLR4/NF-κB信号通路改善大鼠多囊卵巢综合征的作用

目的:探究沙棘黄酮改善大鼠多囊卵巢综合征(polycystic ovarian syndrome,PCOS)的作用及机制,为PCOS的防治提供新的思路。方法:采用高脂饲料联合灌胃来曲唑法复制PCOS模型,并随机分为模型组、低、高剂量沙棘黄酮组(200、400 mg/kg)及二甲双胍组(100 mg/kg),灌胃21 d后检测相关指标变化。结果:与模型组比较,低、高剂量沙棘黄酮组大鼠卵巢指数、发情间期时像百分率、空腹血糖(FBG)、空腹胰岛素(FINS)含量、胰岛素抵抗指数(HOMA-IR)、血清促黄体生成素(LH)活性及睾酮(T)、肿瘤坏死因子α(TNF-α)、白细胞介素6(IL-6)、C反应蛋白(CRP)含量显著降低(P<0.05,P<0.01),促卵泡刺激素(FSH)活性极显著增加(P<0.01);低、高剂量沙棘黄酮组大鼠卵巢组织病理形态有所改善,Toll样受体4(TLR4)、髓样分化因子88(My D88)、核转录因子κBp65(NF-κBp65)mRNA及TLR4、MyD88、p-NF-κBp65蛋白表达显著降低(P<0.05,P<0.01)。结论:沙棘黄酮可以改善PCOS大鼠症状,减轻胰岛素抵抗,调节性激素水平,修复卵巢组织病理改变,其机制与抑制TLR4/NF-κB信号通路介导的炎症反应有关。

A New Flavone Glycoside from Isodon enanderianus

A new flavone glycoside, 5,8-dihydroxy-4',6,7-trimethoxyflavone 8-O-(-D-glucopyranoside 1, together with three known flavonoids, pedalitin 2, cirsimartin 3 and genkwanin 4, were isolated from the aerial parts of Isodon enanderianus. Their structures were determined on the basis of spectral data.

Protective effect of Fructus Mume total flavone against SH-SY5Y cells damage induced by MPP+and its mechanism

Objective:To investigate the neuroprotective effects of Fructus Mume total flavone(FMF)against cell apoptosis and mitochondrial injury induced by 1-methyl-4-phenylpyridinium(MPP^(+))in human neuroblastoma(SH-SY5Y)cells and explore its molecular mechanisms.Methods:MPP^(+) induced SH-SY5Y cells injury model were established in vitro cell culture,the cells were divided into 5 groups:normal control group,model group(250μmol·L^(-1) MPP^(+)),FMF low-and middle-and high-dose experimental group(10,50,100μmol·L^(-1) FMF).After 72 h administration,4’,6-diamidino-2-phenylindole(DAPI)staining was used to observe the effects of different concentrations of FMF on the morphologic changes of apoptotic cells,the ratio of cell apoptosis was measured by Annexin-FITC/PI double staining.The mitochondrial membrane electro-bit were detected by flow cytometry(FCM).The expression of Bcl-2,Bax and Caspase-3 were detected by Western blot.Results:The results of DAPI staining showed that the injury SH-SY5Y cells induced by MPP+were densely condensed,the nucleus showed nuclear shrinkage,showing an apoptotic characteristic morphology;after 72h of FMF action,the apoptotic morphology of the cells showed different degrees of improvement,and the apoptotic number of SH-SY5Y cells also decreased.Compared with that in the normal control group,the apoptotic rate and of mitochondrial membrane electrobit of SH-SY5Y cells in the model group increased significantly(P<0.01),the expression of Bax and Caspase-3 proteins increased significantly(P<0.01),Bcl-2 protein and the ratio of Bcl-2/Bax decreased significantly(P<0.01).Compared with that in the model group,the apoptotic rate and mitochondrial membrane electro-bit of SH-SY5Y cells in FMF groups(10,50,100μmol·L^(-1))were significantly lower,while Bax and Caspase-3 proteins were significantly lower(P<0.01),and Bcl-2 protein and the ratio of Bcl-2/Bax were significantly higher,with statistically significant difference in FMF middle-and high-dose experimental groups(P<0.01).The results indicated that FMF can decrease the experession level of Bax and Caspase-3 and increase the ratio of Bcl-2/Bax,inhibit MPP+induced apoptosis.Conclusion:FMF improves the damage of SH-SY5Y cells induced by MPP+,and plays a neuroprotective effect by regulating the expressions of related proteins in mitochondrial apoptosis pathway.

HPLC法同时测定蒙药清肝玛努-4醇提物中6种成分的含量及指纹图谱的建立

目的建立同时测定蒙药清肝玛努-4醇提物中马钱苷酸、龙胆苦苷、芍药苷、牡荆素、甘草苷、甘草酸铵等成分的HPLC含量测定方法及指纹图谱研究。方法采用Agilent Eclipse XDB-C_(18)色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm),流动相为0.1%磷酸水溶液-乙腈,梯度洗脱,流速为1.0 mL/min,检测波长为230 nm(芍药苷、牡荆素、甘草苷)、237 nm(马钱苷酸)、250 nm(甘草酸铵)、270 nm(龙胆苦苷),柱温为30℃,进样量为10μL。结果蒙药清肝玛努-4醇提物中马钱苷酸、龙胆苦苷、芍药苷、牡荆素、甘草苷和甘草酸铵的质量浓度分别在0.0203~0.1210、0.0533~0.3177、0.0213~0.1270、0.0115~0.0690、0.0141~0.0838和0.0351~0.2091 mg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系(r≥0.9998),平均回收率分别为94.75%、99.49%、92.32%、95.82%、101.29%和98.04%,RSD分别为1.11%、0.76%、0.99%、2.75%、1.09%和2.43%(n=6)。建立了蒙药清肝玛努-4醇提物的HPLC指纹图谱,以S1号样品色谱图为参照图谱,通过多点校正和全谱峰匹配,生成对照指纹图谱,共确定10个共有峰,经与对照品比对指认了其中8个成分。结论所建立的测定方法及指纹图谱准确、可靠、重复性好、专属性强,为蒙药清肝玛努-4的质量控制及后续开发提供了依据。

5,3′,4′-三羟基-6,7-二甲氧基黄酮的另法全合成

从两个易得原料 3 ,4,5 三甲氧基苯甲酸和 3 ,4 二羟基苯甲醛出发 ,分别合成出 2 羟基 4,5 ,6 三甲氧基苯乙酮和 3 ,4 二苄氧基苯甲酰氯 ,随后采用相转移催化法成功地全合成了 5 ,3′ ,4′ 三羟基 6,7 二甲氧基黄酮 .

荔枝核总黄酮对肝纤维化大鼠肝组织TLR4/NF-κB信号通路的影响

目的探讨荔枝核总黄酮(TFL)对胆管阻塞型肝纤维化大鼠肝组织Toll样受体4(TLR4)、核因子κB(NF-κB)表达的影响。方法雄性SPF级SD大鼠80只,随机分为正常对照组、模型组、TFL小剂量组、TFL大剂量组。除正常对照组外,其余各组均采用胆总管结扎法(CBDL)制备肝纤维化大鼠模型。造模后第2天开始,正常对照组、模型组给予0.9%氯化钠溶液灌胃(5 mL·kg-1),TFL小剂量组给予TFL 100 mg·kg-1、TFL大剂量组给予TFL 200 mg·kg-1灌胃,均每天1次,共4周,第4周末处死大鼠,留取肝脏组织。苏木精-伊红(HE)染色、Masson染色观察大鼠肝组织病理学改变,免疫组化法(IHC)检测TLR4、NF-κB在4组大鼠肝组织内的表达。结果与模型组比较,TFL大剂量组肝组织纤维化程度明显减轻,胶原表达明显减少(P<0.01);正常对照组、模型组、TFL小剂量组、TFL大剂量组的大鼠肝组织TLR4免疫组化评分分别为(0.4±0.5),(3.3±0.6),(3.1±0.5),(1.4±0.5)分;NF-κB免疫组化评分分别为(0.80±0.77),(5.12±0.89),(4.68±0.70),(3.47±0.61)分,模型组TLR4、NF-κB表达明显高于正常对照组和TFL大剂量组(P<0.01),与TFL小剂量组比较,差异无统计学意义。结论 TLR4和NF-κB高表达可能与胆管阻塞型大鼠肝纤维化的发生发展有关,大剂量荔枝核总黄酮可能通过抑制大鼠肝组织TLR4、NK-κB的表达来改善胆管阻塞型大鼠肝纤维化程度。

银杏黄酮对非酒精性脂肪肝小鼠肝脏Toll样受体-4和核因子-κB表达的影响

目的:观察银杏黄酮对非酒精性脂肪肝(NAFLD)模型小鼠肝脏Toll样受体-4(TLR4)和核因子-κB(NF-κB)表达的影响。方法:120只昆明小鼠随机分为对照组、模型组和银杏黄酮高、中、低剂量组。采用高脂饲料构建NAFLD小鼠动物模型,于给药后8周末处死,观察肝脏病理变化,计算肝指数,检测血清肿瘤坏死因子-α(TNF-α)、白介素-6(IL-6)、甘油三酯(TG)以及肝组织NF-κB和TLR4的表达。结果:银杏黄酮组小鼠肝指数和血清TG、TNF-α、IL-6水平及肝组织NF-κBp65的表达量比模型组显著降低,肝脏脂肪变性明显减轻,但肝组织TLR4表达差异无统计学意义(P>0.05)。结论:TLR4/NF-κB炎症通路与NAFLD的发病有关,银杏黄酮可改善肝组织病理变化,起到抗炎降脂作用,从而对NAFLD起到一定的治疗作用,但对TLR4影响并不明显。

荔枝核总黄酮对肝纤维化大鼠肝组织Toll样受体2、4表达的影响

目的探讨荔枝核总黄酮(TFL)对胆管阻塞型肝纤维化大鼠肝组织Toll样受体(TLR)2、TLR4表达的影响。方法雄性SD大鼠80只,随机分为正常对照组(A组)、模型组(B组)、TFL小剂量组(C组)、TFL大剂量组(D组)。除A组外,其余各组均采用胆总管结扎法制备肝纤维化大鼠模型。在造模后第2天开始,A、B组给予生理盐水灌胃,C、D组分别给予100、200 mg/(kg·d)的TFL灌胃,均1次/d,共4周,第4周末处死全部大鼠,留取肝脏组织。HE、Masson染色观察大鼠肝组织病理学改变,免疫组化法及免疫印迹法检测TLR2、TLR4在4组大鼠肝组织内的表达。结果与B组比较,D组肝组织肝纤维化程度明显减轻,胶原表达明显减少(P<0.01);D组大鼠肝组织中TLR2和TLR4蛋白明显减少(P<0.01),C组介于B组和D组之间,但与B组比较差异无统计学意义(P>0.05)。结论 TLR2和TLR4蛋白表达增加可能与胆总管结扎大鼠肝纤维化的发生发展有关,200 mg/(kg·d)TFL能抑制肝纤维化大鼠TLR2、TLR4的表达,并改善大鼠肝组织纤维化程度。

4′-溴-6-甲基-8-氰甲基黄酮的全合成

探索黄酮醋酸类化合物的合成方法。通过酰基化、Fries重排、氯甲基化、氰化、缩合及 I2 /DMSO/H2 SO4 关环氧化合成 4′-溴 -6-甲基 -8-氰甲基黄酮 ,获得了满意的收率 (69.5 % )。采用新方法合成了鲜见文献报道的两个新化合物 2′-羟基 -3′-氰甲基 -5′-甲基 -4-溴查耳酮和 4′-溴 -6-甲基 -8-氰甲基黄酮 ,并对各步主要产物进行了结构表征。该方法具有反应时间短、操作简便、收率好等优点。

4-溴和3,4-亚甲二氧基-6-甲基-8-黄酮醋酸的合成及抗炎活性研究

以2-羟基-3-氰甲基-5-甲基苯乙酮为原料,通过缩合、I2/DMSO/H2SO4关环氧化及酸性条件下水解合成目标产物4-溴-6-甲基-8-黄酮醋酸、3,4-亚甲二氧基-6-甲基-8-黄酮醋酸及4’-溴-6-甲基-8-氰甲基黄酮,3,4-亚甲二氧基-6-甲基-8-氰甲基黄酮,该合成方法具有反应时间短、操作简便、收率好等优点。药理实验表明,上述合成所得到的黄酮醋酸及衍生物均具有抗炎活性。

利用模式动物线虫进行木榄提取物3’,4’,5’-三羟基-7-羟基-5-甲氧基黄酮生物活性的评价研究

目的研究红树植物体内具有的特殊天然活性成分的生物活性。方法研究从红树植物木榄中提取到的一种生物活性成分-3’,4’,5’-三羟基-7-羟基-5-甲氧基黄酮(3’,4’,5-’trihydroxy-7-hydroxy-5-methoxy flavone),并通过引入模式生物线虫研究体系对其生物活性进行分析,评测此种提取物对于线虫寿命、生长发育、生殖速度及数量、运动行为等方面的影响。结果该黄酮类物质明显缩短线虫寿命,可能部分是通过该提取物对于细胞凋亡进程的促进而介导的。此外,高剂量的提取物能够显著影响线虫的生殖与运动行为,但未发现该类物质的致畸作用。结论在未来开发该种提取物作为可能的抑制肿瘤细胞生长的药物时,必须注意到这种潜在的临床负效应。

蒙药复方森登-4中总黄酮含量的测定

目的：建立测定森登-4中总黄酮含量的方法。方法：采用紫外可见分光光度法测定，检测波长为525nm。结果：槲皮素在浓度6．657-33．285μg,／mL范围内，呈良好线性关系。回归方程Y=12382X＋00068（r=0．9996）。线性关系良好，加样回收率为99．75％，RSD为1．09％。结论：该方法简便、灵敏、准确，可用于森登-4中总黄酮的含量测定。

紫外可见分光光度法测定蒙药述达格-4中总黄酮的含量

目的：建立述达格-4中总黄酮含量的方法。方法：采用紫外可见分光光度法测定,检测波长为525nm。结果：高良姜素在浓度192.8~771.2μg/mL范围内呈良好线性关系。回归方程Y=0.7454X＋0.0145（r=0.9998）。线性关系良好,加样回收率为98.24%,RSD为2.17%。结论：该方法简便、灵敏、准确,可用于述达格-4中总黄酮的含量测定。

7-(3,4-二取代-1,2,4-三唑-5)-硫乙氧基黄酮的合成及抗氧化活性

以自制7-羟基黄酮为先导化合物,将其与过量1,2-二溴乙烷反应得到7-溴乙氧基黄酮,该化合物与3-取代苯基-1,2,4-三唑-5-硫醇类化合物缩合反应,所得化合物进一步与乙酸酐或溴乙酸乙酯反应,共设计合成了6个新型的醇溶性的含1,2,4-三唑杂环结构的黄酮衍生物,分别用IR、1HNMR及13CNMR、ESI-MS、元素分析对这些新化合物进行了结构确证,并初步测定了它们的抗氧化活性,包括清除自由基如超氧阴离子自由基(O-·2)、羟自由基(·OH)、亚硝基自由基(NO·2)和2,2-二苯基-1-苦味酰基自由基(DPPH·)的活性以及总还原能力。结果表明,浓度为0.5 mg/m L时,多数化合物具有抗氧化活性,但均弱于对照药物维生素C的抗氧化作用。

紫外可见分光光度法测定蒙药复方述达格-4血清中总黄酮的含量

建立蒙药复方述达格-4血清中总黄酮含量测定的方法 .采用紫外可见分光光度法,以高良姜素为对照品,盐酸镁粉显色,在489nm波长处测定吸光度,计算蒙药复方述达格-4血清中总黄酮含量,结果显示高良姜素在0.02548~0.2548mg/mL范围内线性关系良好,回归方程Y=3.9439 X-0.0174(r=0.9995),加样回收率为97.74%,RSD为1.10%.说明该方法稳定、可靠,可以作为测定述达格-4血清中总黄酮含量的方法.

5,6,7,4′-四羟基黄酮和5,6,7,4′-四甲氧基黄酮高分辨电喷雾串联质谱裂解规律对比研究

以5,6,7,4′-四羟基黄酮和5,6,7,4′-四甲氧基黄酮为例,运用高分辨电喷雾串联质谱在正离子模式下(HR-ESI-MS/MS)获得的碎片离子,根据一、二级质谱离子的精确质荷比,分别推导出两种黄酮可能的裂解途径,并比较多甲氧基、多羟基黄酮质谱裂解规律的异同。结果表明:在正离子模式下,5,6,7,4′-四羟基黄酮和5,6,7,4′-四甲氧基黄酮的一级质谱均可获得稳定的准分子离子。5,6,7,4′-四羟基黄酮的二级质谱碎片离子由准分子离子[M+H]+经RDA裂解及进一步脱水和(或)脱一氧化碳中性分子产生,直接由准分子离子脱水及一氧化碳中性分子获得的碎片离子丰度比较低;5,6,7,4′-四甲氧基黄酮二级质谱碎片即可由准分子离子[M+H]+直接经RDA裂解,还可先脱去乙烷或甲烷中性分子再经RDA裂解(1,3断裂)获得。此外,该化合物还有大量的碎片离子是由准分子离子[M+H]+分别经脱水、甲烷、乙烷或进一步脱甲基、一氧化碳而获得。两个化合物质谱碎片的比较结果表明,多甲氧基黄酮的二级质谱碎片裂解机制更复杂,碎片信息更丰富。该方法可为黄酮类化合物成分的快速定性分析提供支持,也可为黄酮类化合物体内代谢产物的LC-MS/MS鉴定提供依据。

正交试验法研究森登-4汤煎煮工艺

采用正交试验方法,对森登-4汤煎煮工艺进行考察研究。结果表明,一次服用剂量加300ml水,煎煮3次,沸后每次煎煮15min（即A1B3C3的方案）。加水量、煎煮次数是影响总黄酮溶出率的主要因素（P<0.05）。