2,6-双(1,2,3-三唑-4-基)吡啶钌(Ⅱ)的合成及其光催化性能的研究

基于过渡金属的光催化体系,如钌(Ⅱ)或铱(Ⅲ)络合物,是一类具有广阔应用前景的光催化剂。本文中,我们报道一种新型钌(Ⅱ)络合物2,6-双(1,2,3-三唑-4-基)吡啶钌(Ⅱ)的合成,并通过核磁氢谱和碳谱证实其结构。该化合物在硫代氨基甲酸酯的光合成中表现出良好的催化活性,底物兼容性好,产物收率在65%~82%之间。根据一系列的控制实验结果,我们阐述2,6-双(1,2,3-三唑-4-基)吡啶钌(Ⅱ)光催化硫醇和异氰偶联生成硫代氨基甲酸酯的反应机理。

4-(α-吡啶甲酰基)-PMP的合成与谱学特性研究

合成了新吡唑啉酮类试剂1-苯基-3-甲基-4-(α-吡啶甲酰基)-吡唑啉-5-酮(简称4-(α-吡啶甲酰基)-PMP,下同)。在表征分子结构的同时,对其红外、紫外吸收光谱,核磁共振氢谱、碳谱,质谱等谱学特性和质谱裂解规律进行了分析与研究。

基于4-羟基间苯二甲酸和含氮杂环配体的Zn(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构与荧光性质研究

在水热法条件下,4-羟基间苯二甲酸(H 2HPHA)和锌离子分别与1,2二(吡啶-4-基)乙烯(dpee)及4,4′-联吡啶(4,4′-bpy)反应得到了2个三维的配位聚合物[Zn(HPHA)(dpee)·(DMA)2]n(配合物1)和[Zn(HPHA)2(4,4′-bpy)2·DMA]n(配合物2)。用X射线单晶衍射测定了配合物的晶体结构,结果显示:配合物1属于单斜晶系,C2空间群,每个不对称单元由一个锌离子,一个4-羟基间苯二甲酸配体及一个1,2-二(吡啶-4-基)乙烯组成;配合物2属于单斜晶系,P12/c1空间群,每个不对称单元由两个锌离子,两个4-羟基间苯二甲酸配体及两个4,4′-联吡啶配体组成。荧光光谱分析结果表明:配合物1的最强激发峰和发射峰在分别在251和397 nm,配合物2的最强激发峰和发射峰分别在415和513 nm。热重分析表明两个配合物在室温下稳定。

铕与4-(4-吡啶甲酰基)苯甲酸配合物的合成与荧光性能研究

以Eu3+为中心离子,4-(4-吡啶甲酰基)苯甲酸(HPFBA)、1,10-菲罗啉(Phen)和三苯基氧膦(TP-PO)为配体,合成了新型配合物Eu(PFBA)3(H2O)4,Eu(PFBA)3Phen(H2O)3和Eu(PFBA)3TPPO(H2O)3(PFBA=4-(4-吡啶甲酰基)苯甲酸根)。红外光谱表明,形成配合物后,HPFBA中羧基位于3000～2200cm-1处的羟基伸缩振动峰νO—H和1697cm-1处的羰基伸缩振动峰νCO消失,同时,在约1545cm-1处出现了羧基反对称伸缩振动吸收峰νas(—COO-),约1415cm-1处出现了羧基对称伸缩振动吸收峰νs(—COO-),且Δν(νas(—COO-)-νs(—COO-))值与HPFBA钠盐相比明显减小,表明配体HPFBA以羧酸根的形式与Eu3+呈螯合双齿配位方式。室温下测定了配合物的荧光光谱,研究了它们的荧光性能。结果表明,配合物均在583,596,618,655和703nm附近产生五条谱带,为Eu3+的特征发射,分别归属为5D0→7FJ(J=0,1,2,3,4)能级间的跃迁,其中以618nm附近5D0→7F2能级间的跃迁最强;第二配体Phen和TPPO对Eu3+的荧光发射有明显增强作用,且TPPO效果更佳。

α-(吡啶-4-甲酰氧基)烃基膦酸酯的合成与植调活性

Ten of the title compounds were synthesized and their plant growth regulating activities were tes ted. All compounds were identified by 1HNMR, IR and MS analysis.

N-(4-吡啶基)-2-羟基苯甲酰胺的合成工艺研究

首次以水杨酸为原料,与4-氨基吡啶反应合成了标题化合物,实验考察了不同的反应条件对产品收率的影响,得出最佳反应条件为:7 mmol 4-氨基吡啶、8.4 mmol水杨酸酰氯、11 mL三乙胺,25℃反应18 h,产品收率为87.8%。本合成路线反应条件温和、工艺操作简便、容易控制。

N-烷基-4-氯-2-吡啶甲酰胺的合成

以吡啶-2-甲酸为原料,用NaBr作催化剂,经氯化、酯化得到4-氯-2-吡啶甲酸甲酯后,分别与25%的甲胺水溶液、正丁胺、异丙胺反应,后处理采用减压蒸馏法,合成得到三种N-烷基-4-氯-2-吡啶甲酰胺,产品结构经IR、1H NMR、ESI-MS确证。

4-(α-呋喃甲酰基)-PMP的核磁共振氢谱及分子结构研究

通过核磁共振氢谱解析和借助CSChemofficeMM2方法,首次对4-(α-呋喃甲酰基)、PMP的氢谱性质以及酮式和烯醇式异构体的键长、键角等进行了计算,讨论了键长键角的变化及其原因.

1,1,1-三[4'-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2'-氧杂丁基]丙烷及其稀土苦味酸盐配合物的合成与表征

由于稀土配合物在催化剂[1]、电化学[2]、荧光探针[3]以及生物活性[4～5]等方面具有潜在的应用,因此近十余年来对该类配合物的研究一直是配位化学研究领域的一个重要部分.三脚架配体对金属离子来说是一种很好的主体分子,但到目前为止,有关三脚架配体与稀土离子的配位形式及性质的研究却很少[6],为此,我们合成了三脚架配体1,1,1-三[4′-(2-氨基-6-甲基吡啶)甲酰基-2′-氧杂丁基]丙烷(L)及其稀土苦味酸盐的配合物,并对配体及配合物的谱学性质进行了表征.

1-(3-吡啶甲酰基)-4-芳酰氨基硫脲类化合物的合成

报道了 1 - (3-吡啶甲酰基 ) - 4 -芳酰氨基硫脲类化合物的合成及鉴定 .以烟酸和取代苯甲酸为起始原料 ,合成了一系列分子中含吡啶基团的芳酰氨基硫脲 ,经元素分析 ,IR光谱 ,1 H NMR谱和 MS谱分析 ,确定了这类化合物的结构 .

去乙酰酶抑制剂N-(2-氨苯基)-4-[N-(吡啶-3-甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺的合成

以3 羟甲基吡啶为起始原料,采用碳酰二咪唑(CDI)法在0～10℃下搅拌反应,合成中间体4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酸(Ⅰ),收率为83 9%;然后与氯甲酸乙酯及三乙胺在0～10℃下搅拌反应,制得酸酐活性中间体(Ⅱ);它不经分离直接与邻苯二胺在室温条件下反应10h即得目标产物:N (2 氨苯基) 4 [N (吡啶 3 甲氧羰基)氨甲基]苯甲酰胺,经硅胶柱层析提纯后,收率为45 0%,总收率为37 8%,合成具有一定绿色化学特性;经质谱、核磁和红外等谱学方法鉴定了目标分子结构。

N’-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)-N-β-吡啶甲酰基硫脲的高效液相色谱分析

建立了N’-(4,6-二甲氧嘧啶-2-基)-N-β-吡啶甲酰基硫脲的高效液相色谱分析方法．采用ODS色谱柱,以乙腈:水=90:10(v:v)为流动相,流速1 mL／min进行分离,以紫外检测器在波长224nm下进行测定．该方法回收率在98．76％-100．18％之间,线性相关系数为0．9996,标准偏差为0．119,变异系数为0．123％．

2-氯-N-(2-氯-4-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶甲酰胺合成工艺改进

介绍了以4-甲基-3-氨基-2-氯吡啶(CAPIC)和2-氯烟酸合成2-氯-N-(2-氯-4-甲基-3-吡啶基)-3-吡啶甲酰胺的方法,并选择出了最优惠条件,反应最佳投料比为n(4-甲基-3-氨基-2-氯吡啶)∶n(2-氯烟酸)∶n(POCl3)∶n(Et3N)=1∶1∶1∶1.1,反应温度81℃,反应时间3.5 h,产品收率90.3%,纯度为99.5%。

4-吡啶甲酰肼与十二烷基苯磺酸钠对盐水中黄铜的协同缓蚀效应研究

本文采用失重法、极化曲线法、交流阻抗法研究环境友好型缓蚀剂4-吡啶甲酰肼与十二烷基苯磺酸钠(SDBS)对黄铜在3.0%NaCl介质中的缓蚀作用。结果表明:当4-吡啶甲酰肼浓度为0.50g/L,十二烷基苯磺酸钠浓度为0.35g/L时,其复配缓蚀效率达到99.65%。本文还对4-吡啶甲酰肼和十二烷基苯磺酸钠对黄铜的缓蚀机理进行了分析,表明4-吡啶甲酰肼在铜合金表面通过化学吸附形成保护膜,SDBS可在保护膜外形成疏水层,阻碍Cl-对铜的侵蚀,两者通过协同缓蚀作用达到对铜的高效保护。

N-氧化4-硝基吡啶2-甲酰肼的合成与表征

为了寻找新型非线性光学材料,采用筛分法,从2-甲基吡啶出发,经过5个中间体,合成N-氧化4-硝基吡啶2-甲酰肼,获得了较好的产率,并对产物进行了表征.同时发现N-氧化2-甲酸4-硝基吡啶及产物都是新型非线性光学材料[1].

3-硫代甲酰基中氮茚(硫醛)与碘化1,2-及1,4-二甲基吡啶盐的反应

用改进的 Vilsmeier反应由 3位未取代的中氮茚合成了一系列 3 -硫代甲酰基中氮茚 (硫醛 ) ,对其在甲醇溶液中哌啶催化下与碘化 1 ,2 -二甲基吡啶盐及碘化 1 ,4-二甲基吡啶盐的缩合反应进行研究 ,高收率地合成了相应含中氮茚环的二甲川菁 ,产物结构经元素分析、红外光谱、1H谱及质谱确证 ,并测定了其在固态下的荧光性质 .结果表明 ,所有的化合物发射波长都在 40 0 nm以上 ,有希望成为发光材料 .

黄嘌呤氧化酶抑制剂非布司他杂质2-(2-羟基-5-甲酰基苯基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯的合成及晶体结构表征

以2-羟基硫代苯甲酰胺为起始原料,经环合,然后甲酰基化,即得2-(2-羟基-5-甲酰基苯基)-4-甲基噻唑-5-甲酸乙酯。目标产物经核磁共振氢谱、质谱、红外光谱进行了表征,再经挥发得到了目标产物的单晶,并通过X单晶衍射分析表征了其结构。

4-(4-氨基苯氧基)-N-甲基-2-吡啶甲酰胺的合成

以4-氯-N-甲基-2-吡啶甲酰胺和对氨基苯酚为原料,经亲核取代反应一步合成索拉非尼关键中间体4-(4-氨基苯氧基)-N-甲基-2-吡啶甲酰胺,考察了溶剂、温度、碱和催化剂对反应收率的影响.以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,叔丁醇钾为碱,碘化钾作催化剂,120℃时反应收率为90.5%.目标产物经IR,1 HNMR,MS得到确证.

2-(N-烷基胺甲酰基)-4-甲氧基吡啶的合成与表征

4-氯-2-吡啶甲酸甲酯与异丙胺、正丁胺通过胺解反应,制得相应的取代胺基甲酰基吡啶后,再与甲醇钠通过Wil-liamson合成法,得到标题化合物;详细考察了溶剂、反应温度对反应的影响;产品结构经IR、1HNMR、ESI-MS表征。

4-(4-氨基苯氧基)-2-(烷基氨甲酰基)吡啶的合成

Three kinds of 4-(4-aminophenoxy)-2-(alkyl carbamoyl)pyridines were synthesized respectively from three kinds of N-alkyl-4-chloro-2-pyridine carboxamides and p-aminophenol potassium,which were obtained from p-aminophenol and tert-butyl alcohol potassium with nitrogen protection in anhydrous DMF.The structures of the target compounds were characterized by IR,1HNMR and ESI-MS.