4,4’-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺的合成及表征

偶氮染料是目前用于纤维染色的一类重要化合物,将4,4'-二氨基苯磺酰替苯胺(DASA)制成重氮盐,然后在一定条件下与3-甲基苯酚进行偶联反应制得了一种新的化合物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺。并通过实验条件的优化,确定了该反应的最佳实验条件为:芳香胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶2.6、重氮盐与3-甲基苯酚的物质的量之比为1∶1、反应时间45 min、反应温度0~5℃、pH为9,产率为86.2%。并用HPLC-MS、1H NMR对产物结构进行了表征,结果表明目标产物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺被成功合成。

水中痕量钼(Ⅵ)的4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚螯合活性炭吸附富集分光光度法测定

提出了一种简单快速预富集水中痕量钼 (Ⅵ )的新方法 ,方法的机理在于4_(2_吡啶偶氮)_间苯二酚(PAR)与钼 (Ⅵ )螯合后被活性炭吸附 ,然后用NaOH解吸下来 ,再用水杨基荧光酮与钼 (Ⅵ )显色 ,分光光度法测定钼 (Ⅵ )的含量 ;详细研究了影响Mo -PAR螯合物定量吸附于活性炭上的各种参数 ,找出了最佳吸附 -解吸条件 ,包括吸附酸度、PAR用量、吸附时间、解吸酸度等 ;该法的主要优点是操作简单、快速 ,干扰小 ,避免了常规方法中用浓硝酸消化活性炭费时和污染大的解吸方法 ,该法已用于测定水中痕量钼 (Ⅵ ),加标回收率达到94 %～97 %。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚的共振散射光谱研究

研究了4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)水溶液的共振散射光谱的形成机理与影响因素. 在弱酸性溶液中, PAR可产生很强的共振光散射, 散射光谱形状与吸收光谱有关. 溶液酸度影响PAR的电离平衡和存在状态, 因而影响散射光谱. 在pH 3.1～6.2之间, PAR为不带电荷的中性分子, 可在疏水力的作用下结合形成分子聚合体, 从而导致共振光散射增强. 光偏振实验表明PAR的散射光为完全偏振光. 在一定实验条件下, 光散射强度与PAR浓度之间存在线性关系.

复合纳米微粒Rh^(3+)/TiO_2/SnO_2的合成、表征及光催化降解4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚的研究

采用溶胶 凝胶法制备复合纳米微粒Rh3+/TiO2/SnO2作系列光催化剂,运用BET、XRD等技术对样品进行了表征.讨论了影响污染物4 (2 吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)光催化降解率的主要因素,实验结果表明:以Rh3+/TiO2/SnO2为复合光催化剂,当m(TiO2)∶m(SnO2)=56∶44,ω(Rh3+)=2 0%,催化剂用量为1 0g,通入空气的流量为10 0L/min,试液的质量分数为2 0×10-6,pH=7 0时,光照2h,PAR的降解率达到96 2%.

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚固相萃取分光光度法测定痕量铂

研究了4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚与铂(Ⅳ)的显色反应,建立了一个测定铂的光度分析新方法。在pH5.0的醋酸-醋酸钠缓冲介质中,溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚与铂(Ⅳ)反应生成摩尔比为2∶1稳定络合物,该络合物可用阳离子交换树脂固相萃取柱富集,吸附柱上富集的络合物用乙醇洗脱后用分光光度法测定。分离后的测定液中,络合物最大吸收波长为490nm,表观摩尔吸光系数ε=1.22×105L·mol-1·cm-1,铂(Ⅳ)含量在0～1.6μg/mL内符合比尔定律,相关系数r=0.9978,对30余种共存离子进行试验,结果表明,大多数常见离子不干扰测定。方法用于合金、矿石、粉煤灰等样品中铂的分析,相对标准偏差小于5.1%,加标回收率在96%～105%之间。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚-铁氰化钾-鲁米诺化学发光体系的研究

基于4 (2 吡啶偶氮) 间苯二酚(PAR)在碱性条件下催化铁氰化钾 鲁米诺体系产生很强的化学发光的原理,对影响PAR发光的条件进行了优化选择,得出该体系下PAR的相对标准偏差为2.7%,线性范围为1.0×10-5～1.0×10-7mol·L-1;检出限为5.7×10-8mol·L-1。利用PAR对许多金属离子的络合性,得出测定某些金属离子的检出限。并同时建立了测定PAR的化学发光新方法。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚-SCN^-体系吸光光度法测定微量NO_2^-

研究了PAR在酸性介质中质子化后与NO-2和SCN-形成三元离子缔合物的最佳条件,提出了吸光光度法测定微量NO-2的新方法。在稀H2SO4介质中,三元离子缔合物的最大吸收峰位于370nm处,表观摩尔吸光系数为1.25×104L·mol-1·cm-1,NO-2含量在0～50μg/25ml范围内符合比耳定律。方法用于环境水样中微量NO-2的测定,结果满意。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚光度法测定铁矿石中的钒

在pH =6 .5的磷酸盐缓冲溶液中 ,钒 (V)与 4 (2 吡啶偶氮 ) 间苯二酚生成紫色络合物 ,络合物的最大吸收波长为 5 5 0nm ,表观摩尔吸光系数为 5 .2 8× 10 4L/ (mol·cm) ,工作曲线的线性范围为 0～ 10 0 μg/ (5 0mL) ,测定结果的相对标准偏差为 2 .4 0 %～ 3.2 0 % ,回收率为 97.0 %～ 10 2 .0 %。

镍(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚共沉淀分离富集-原子吸收光谱法测定钢中铜

探讨了以Ni(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚共沉淀体系分离富集Cu,采用火焰原子吸收光谱(FAAS)法测定钢中Cu的方法。考察了共沉淀剂PAR加入量、共沉淀载体及其用量、溶液pH值及静置时间的影响。结果发现,在pH 4.0的条件下,加入2.0mL 4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)乙醇溶液,以Ni 2+为共沉淀剂载体,能够将试样中的Cu沉淀完全。试验表明,Cu含量在0.1～10.0μg/mL范围内与吸光度呈线性关系,相关系数r=0.999 9。方法检出限为6.48μg/L。方法应用于钢标准样品35MoVALTiRE第8-2号和35MoVALTiKE第8-3号中Cu的分析,结果与认定值相符,相对标准偏差(n=6)为0.69%～0.71%。

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚光度法测定Ga^(3+)、In^(3+)的研究

以4 (2 吡啶偶氮) 间苯二酚(PAR)为显色剂,用光度法测定了Ga3+、In3+两种离子.实验发现,PAR与 Ga3+在pH5.5～6.5时形成桔红色络合物,λmax=505nm,在0～5.0μg·mL-1范围内符合朗伯比尔定律,表观摩尔 吸光系数ε505Ga=1.40×104L·mol-1·cm-1,桑德尔灵敏度SGa3+=0.0050mg·cm-1.In3+与PAR在pH6.0～6.5形成 桔红色络合物,λmax=505nm,在0～4.6μg·mL-1符合朗伯比尔定律,表观摩尔吸光系数ε505In=1.37×104L·mol-1·cm-1, SIn3+=0.0084mg·cm-1.pH及显色剂PAR用量对Ga3+、In3+测定影响较大.

铁(Ⅲ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚络合物光化学还原反应的研究

在弱酸性溶液中,Fe3+-PAR络合物可发生光化学还原反应生成Fe2+-PAR络合物。研究了溶液酸度、光强度、有机酸、PAR溶液浓度对Fe3+-PAR络合物光化学还原反应的影响,并对反应机理作了初步探讨。在pH4.5HAc-NaAc缓冲溶液中,PAR浓度为1.8×10?4mol/L,125W高压汞灯照射15min,Fe3+-PAR络合物的光化学还原反应趋于完全。Fe2+浓度在0.12～3.2mg/L范围内符合比尔定律;检出限为0.025mg/L。

V(Ⅴ)-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚-SDS体系的共振散射光谱及分析应用

在pH3．6的HAc-NaAc缓冲介质中，V（V）与4-（2-吡啶）偶氮．间苯二酚（PAR）及阴离子表面活性剂SDS形成稳定缔合物，在290nm和570nm处出现两个较强的共振散射峰，在一定条件下，于570nm处，共振散射光强度△/与钒含量在0～0．06ug／mL范围内呈良好线性关系，由此建立了测定微量钒的高灵敏度共振光散射新方法。考察了适宜的反应条件和影响因素，研究了共存物质的影响，方法检出限为0．0023ug／mL。用此法测定植物样品中钒含量，相对标准偏差小于5％，回收率为96％～104％。

4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚分光光度法测定酸泥中铌

研究了4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚(PAR)与铌的显色条件,建立了测定酸泥中铌(以五氧化二铌来表示)含量的分光光度法。结果表明,在pH 5.6～6.0的溶液中,在铍盐和酒石酸存在下,PAR与酒石酸铌的络阴离子形成红色三元络合物。该络合物最大吸收波长为550nm,表观摩尔吸光系数ε=2.6×104 L.mol-1.cm-1,在最佳实验条件下,五氧化二铌的浓度与其对应的吸光度在0.02～0.8μg/mL范围内呈良好的线性关系,相关系数r=0.998 8,检出限为0.004 8μg/mL。方法用于酸泥中铌的测定,结果与氯代磺酚S光度法一致,相对标准偏差为2.1%～2.5%。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚光度法测定铜

研究铜与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)的显色反应.在pH=10的碱性介质中,二价铜离子与试剂形成1:2的红色络合物,最大吸收波长位于499nm处,表观摩尔吸光系数可达6.8×104L.mol-1.cm-1,含铜量在0-25μg/25mL范围遵守比耳定律,本法可应用于天然水中微量铜的测定.

多元曲线分辨法测定4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚的电离常数

分别用渐进因子分析（evolving factor analysis，EFA）和SIMPLISMA（Simple—to—use interactive self—modeling mixture analysis）并结合交替最小二乘法（alter least—squares，ALS）计算4-（2-吡啶偶氮）-间苯二酚（PAR）的光谱滴定数据，分辨出PAR在pH0—14水溶液中各形态的分布曲线，测得PAR各级电离常数分别为pKa1=2．96、pKa2=5．45、pKa3=12．01。该法用于电离常数的测定，能避免各形态共存时的相互干扰，测定结果令人满意。

Co(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)间苯二酚-聚乙二醇-(NH_4)_2SO_4萃取体系的研究和应用

研究了Co（Ⅱ）-4-（2-吡啶偶氮）间苯二酚（PAR）-聚乙二醇（PEG）-（NH4）2SO4体系的萃取行为及最佳分相条件，建立了测定生物样品中微量钴的非有机溶剂萃取光度法。结果表明，在pH8．6的六次甲基四胺缓冲溶液中，在（NH4），SO4存在下，Co（Ⅱ）-PAR的络合物可被PEG相富集萃取。在PEG相中络合物的最大吸收波长为519nm，表观摩尔吸光系数4．68×10^4L·mol^-1·cm^-1，钴量在0～1．8μg／mL范围内服从比尔定律。方法已用于粮食、茶叶等生物样品中痕量钴的测定，回收率97．2％～103％。

4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚光度法测定煤灰中钒

在 0 .6 mol· L-1的硫酸介质中 ,钒 - PAR-羟胺生成红色络合物 ,最大吸收波长为 5 5 0 nm,摩尔吸光系数ε=1.91× 10 4L· mol-1· cm-1,钒含量在 0— 80μg/ 2 5 m L范围内符合比耳定律。本方法灵敏、简便 ,用于测定煤灰中的钒 。

正丙醇-氯化钠-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚双水相萃取光度法测定工业废水中的Zn^(2+)

研究了在简单的丙醇-氯化钠双水相体系中4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)与Zn2+形成的配合物的分配行为,建立了分离和测定工业废水中Zn2+的双水相萃取光度分析方法。结果表明,在pH=8.0的Na2B4O7-HCl缓冲溶液中,PAR与Zn2+形成的配合物被萃取到丙醇中,其最大吸收波长为493nm,与PAR和丙醇水溶液的混合液相比,发生了88nm的红移。在该条件下,Zn2+在0.05~0.25μg·mL-1范围内符合比尔定律,其相关系数为0.9989,表观摩尔吸光系数ε为2.26×104 L·mol-1·cm-1。该方法测定工业废水中的Zn2+与原子吸收法结果一致。

1,6-二氢-4-甲基-6-氧代-3-吡啶磺酰氯的合成工艺研究

1,6-二氢-4-甲基-6-氧代-3-吡啶磺酰氯是一种重要医药化工中间体。本文以4-甲基-5-硝基吡啶-2-醇为原料,经两步反应得到目标化合物。该合成方法操作简便、后处理操作简便,花费时间少且产物纯度高,产品收率为33.51%;此方法为1,6-二氢-4-甲基-6-氧代-3-吡啶磺酰氯的合成提供了合成路线,也为进一步相关类似的合成研究奠定基础。

4-(2吡啶偶氮)间苯二酚光度法测定水样中微量钴

4-（2吡啶偶氮）间苯二酚（简称：PAR，分子式：C11H9N3O2）与重金属Co^2＋能形成稳定的紫红色络合物Co—PAR,试剂空白的λ max=430nm，Co-PAR络合物的λmax=510nm，△λmax=80nm，用试剂空白做参比来消除过量显色剂PAR的影响。朗伯一比尔定律的范围是：0．02～1．60mg／L。其中线性方程为：A=1．04C-0．01，相关系数r=0．9995。ε=6．3×10^4L·mol-1．cm^-1。，具有较高的灵敏度。