药用橡胶塞中可提取硫和4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的检测

目的建立高效液相色谱法同时测定药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的含量。方法使用甲苯-甲醇混合溶液作为提取溶剂,采用ZORBAX SB-C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相为乙腈-水(85:15),流速1.0 mL·min^(-1),检测波长280 nm,柱温为40℃,进样量20μL。结果可提取硫、4-叔辛基苯酚和2-巯基苯并噻唑的检测质量浓度线性范围分别为0.20~501.00μg·mL^(-1)(r=0.9998)、0.20~502.95μg·mL^(-1)(r=0.9999)、0.22~547.53μg·mL^(-1)(r=0.9998),检出限分别为0.40、0.25和0.15μg·mL^(-1);精密度、稳定性的相对标准偏差(RSD)均<3%;提取回收率分别为93.5%~104.8%、99.0%~100.6%和103.0%~107.7%;迁移回收率分别为97.0%~101.8%、98.7%~110.3%和89.3%~94.0%。结论该方法灵敏快速、操作简便、重复性好,可用于药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑含量的测定。

4,4’-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺的合成及表征

偶氮染料是目前用于纤维染色的一类重要化合物,将4,4'-二氨基苯磺酰替苯胺(DASA)制成重氮盐,然后在一定条件下与3-甲基苯酚进行偶联反应制得了一种新的化合物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺。并通过实验条件的优化,确定了该反应的最佳实验条件为:芳香胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶2.6、重氮盐与3-甲基苯酚的物质的量之比为1∶1、反应时间45 min、反应温度0~5℃、pH为9,产率为86.2%。并用HPLC-MS、1H NMR对产物结构进行了表征,结果表明目标产物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺被成功合成。

4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚光度法测定钢样中钛(Ⅳ)

在溴化十六烷基三甲基铵存在下，用分光光度法研究了4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚与钛㈣的显色反应性能。结果表明：在pH2．0～5．0氯乙酸-氯乙酸钠缓冲溶液条件下，4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚与钛㈣形成摩尔比为2：1的红色络合物，其最大吸收波长λmax为560nm，在25mL显色液中钛量在0～20μg范围内服从比尔定律，相关系数r=0．9990，测定的表观摩尔吸光系数ε560=4．07×10^4L·mol^-1·cm^-1，方法成功应用于钢样品中微量钛的测定，结果同认定值相符。

4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚与钼(Ⅵ)显色反应的研究及应用

在溴化十六烷基吡啶存在下，研究了新试剂4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚（TATB）与钼（Ⅵ）的显色反应性能。在PH1．6～4．2的氯乙酸-氯乙酸钠缓冲介质中，4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚与钼㈣形成2：1的红色络合物，该络合物的最大吸收波长λmax在550nm处。25mL溶液中，钼质量在0～50μg范围内服从比尔定律，测定的表观摩尔吸光系数为5．48×10^4L·mol^-1·cm^-1加入氟化钠、抗坏血酸及苦杏仁酸溶液可分别消除Al3＋，Fe3＋和Ti（Ⅳ）的干扰。所拟方法用于合金样品中微量钼的测定，相对标准偏差为2．18％～2．75％，结果与认定值及5-Br-PADAP法测定结果相吻合。

4-(2-苯并噻唑偶氮)连苯三酚与铁Ⅱ的显色反应研究及应用

用分光光度法研究了4-(2-苯并噻唑偶氮)连苯三酚(BTATB)与铁(Ⅱ)的显色反应.在pH 8.0～9.0范围内,BTATB与铁(Ⅱ)形成3:1的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在650 nm处;在25 mL溶液中,铁(Ⅱ)质量在0～25μg范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数为6.44×104.所拟方法用于纯铝及铝合金标样中微量铁的测定,结果与认定值相符.

4-(2-噻唑偶氮)连苯三酚分光光度法测定钢中微量钨

在稀硫酸介质及溴化十六烷基吡啶（CPB）存在下，试剂4-（2-噻唑偶氮）连苯三酚（TATB）与钨（Ⅵ）发生显色反应，据此建立了分光光度法测定钢样中微量钨的方法。研究发现：TATB与钨㈣形成2：1的红色络舍物，该络合物的最大吸收波长在530nm处。25mL溶液中，钨质量在0～40μg范围内服从比尔定律，测得表观摩尔吸光系数为6．16×10^4L·mol^-1·cm^-1。方法用于钢样中微量钨的测定，结果同硫氰酸盐光度法所得结果相吻合。

铁(Ⅱ)-4-(2-苯并噻唑偶氮)连苯三酚体系间接光度法测定V_C

在β-环糊精(β-CD)和曲拉通X-100(TritonX-100)存在下,依据抗坏血酸可定量将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),Fe(Ⅱ)与4-(2-苯并噻唑偶氮)连苯三酚(BTATB)形成有色络合物,建立了测定抗坏血酸的新方法。配合物的最大吸收波长为650nm,表观摩尔吸光系数为2.40×105,VC含量在0μg/mL￣0.8μg/mL范围内服从比尔定律,线性回归方程:y=0.0856x+0.0012,r=0.9982。本方法已用于水果蔬菜中VC的测定,结果令人满意。

4-[(2-氰基-4-硝基苯基)-偶氮]-1-萘酚的合成方法优化及表征

以2-腈基-4-硝基苯胺、1-萘酚为原料,通过重氮化-偶合反应合成了一种新型可降解偶氮化合物—4-[(2-氰基-4-硝基苯基)偶氮]-1-萘酚。通过优化实验,获得合成反应的最佳条件为:芳胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶1.5、反应原料比为1∶1、反应时间50 min、反应温度-5~0℃及pH为4.0,产率为60.3%。通过MS、1H NMR和元素分析对目标产物进行了结构表征。采用紫外光催化降解法对目标产物进行降解实验,通过MS及UV方法测定降解效果,实验结果表明目标产物的分子离子峰完全消失、在525 nm处的吸收峰消失。结果表明该目标化合物可完全降解,降解率为100%,是一种绿色染料。

4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯固相萃取光度法测定水中痕量镉

研究了用4，5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯（DMTDAA）固相萃取光度法测定镉的方法。在pH10．0的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中，Triton X-100存在下，DMTDAA与镉反应生成2：1的稳定络合物，体系最大吸收波长为518nm，表观摩尔吸光系数ε=1．76×10^5L·mol^-1·cm^-1，Cd（Ⅱ）含量在0～1．0μg／mL范围内符合比尔定律。样品中的镉用Waters SPE真空提取装置和筛板式固相萃取柱（树脂粒度30μm）固相萃取富集和预分离，实现了镉的高倍数富集并与Hg^2＋，Zn^2＋，Co^2＋，Ni^2＋，Pb^2＋，Pb^2＋等干扰离子完全分离，测定结果与原子吸收光谱法一致，RSD为2．5％～3．1％（n=5），标准加入回收率为97．0％～106．0％。

4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯固相萃取-分光光度法测定银

研究了4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯(DMTDAA)与银的显色反应,在pH 11．0的硼砂-氢氧化钠缓冲介质中,乳化剂-OP存在下,DMTDAA与银反应生成2:1稳定络合物,该络合物可用Waters XterraTM RP18固相萃取小柱富集,小柱上富集的络合物用乙醇(内含0．01 mol．L-1pH为11．0的四氢吡咯-乙酸缓冲盐)洗脱后用光度法测定,在洗脱剂介质中λmax =518 nm,ε=1．39×105L·mol-1·cm-1。银含量在0．01～2．0 mg·L-1范围内符合比耳定律。方法用于环境水样中银含量的测定,结果的RSD在2．2％～2．8％,回收率在96％～104%。

2-苯并噻唑偶氮-7-(4-甲基苯偶氮)-变色酸的合成及其与铁Ⅲ的显色反应

合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂 ,2 苯并噻唑偶氮 7 (4 甲基苯偶氮 ) 变色酸。研究了试剂的结构和光度性质 。

4-(2-噻唑偶氮)-苯二甘氨酸的合成及其与钯显色反应的研究

报道了水溶性 4 ( 2 噻唑偶氮 ) 苯二甘氨酸 (TAPC)新试剂的合成。该试剂对钯具有较高灵敏度和选择性。在 0 .5mol/LHNO3介质中 ,TAPC与Pd(Ⅱ )形成 2∶1蓝色配合物 ,最大吸收波长 632nm。钯浓度在 0 μg/mL～ 1 .6μg/mL范围内符合比耳定律 ,表观摩尔吸光系数ε632 =5× 1 0 4 L·mol- 1 ·cm- 1 。可允许许多离子共存 。

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定铂的研究

根据新试剂2-（4-羧基苯偶氮）苯并噻唑（CPABT）与铂的显色反应及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取，建立了一种测定痕量铂的新方法，在pH为3．8～5．5的乙酸-乙酸钠缓冲介质中，在Tween-80存在下，铂与CPABT发生反应形成1：1的稳定络合物，该络合物可用C8固相萃取小柱富集，小柱上富集的络合物用二甲基甲酰胺洗脱后用分光光度法测定，在富集后的测定液中，络合物最大吸收波长为508Rill，摩尔吸光系数ε=2．29×10^5L·mol^-1·cm^-1，Pt^4＋量在0．1～1．2μg/mL内符合比尔定律，方法已用于测定催化剂中的铂。

新试剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚的合成及其与钴(Ⅱ)的显色反应

报道了水溶性新显色剂4 (2 吡啶偶氮) 邻苯三酚(PAPG)的合成。在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下的碱性介质中,试剂与Co(Ⅱ)形成稳定的蓝紫色配合物,其最大吸收波长(λmax)625nm,对比度(Δλ)171nm,表观摩尔吸光系数(ε625)1.47×104L·mol-1·cm-1。钴的质量浓度在0～0.72mg L范围内服从比耳定律。已用于维生素B12中钴的测定。

显色剂2-苯并噻唑偶氮-7-(4-甲氧基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铁(Ⅲ)显色反应研究

合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂2 苯并噻唑偶氮 7 (4 甲氧基苯偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸(简称BTAMOPACA)。研究了试剂的结构和光度性质,结果表明,在pH6.0的邻苯二甲酸氢钾 氢氧化钠缓冲介质中,铁(Ⅲ)与BTAMOPACA及CTMAB形成1∶2∶1的三元配合物,其最大吸收波长为690nm,表观摩尔吸光系数ε=1.19×105L·mol-1·cm-1,在0～5μg/25ml范围内符合比耳定律,建立了测定石灰石和高炉渣中铁的方法,结果满意。

4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚与Mo(Ⅵ)的显色反应研究

研究了新显色剂4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚(PAPG)在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下与Mo(Ⅵ)的显色反应。在pH 4.0-6.0范围内,PAPG与Mo(Ⅵ)反应生成稳定的橙红色配合物。该配合物中Mo(Ⅵ)与PAPG的组成比为1:2;其最大吸收波长为507nm,对比度为76nm;在20℃、μ＝0.1和pH 4.8时,其表观稳定常数为2.40×106,表观摩尔吸光系数为3.92×104L·mol-1·cm-1。钼含量在0-0.80mg·L-1范围内服从比耳定律。该方法具有高灵敏度与高选择性,用于合金钢中钼的测定,结果满意。

4-(2-噻唑偶氮)-6-甲酰基-间苯二酚光度法测定铅

研究了新显色剂4-(2-噻唑偶氮)-6-甲酰基-间苯二酚(TARF)与铅的显色反应的条件.在pH值为7.5～8.0的硼砂-盐酸缓冲溶液介质中,TARF与Pb(Ⅱ)形成稳定的摩尔比为1:1的紫色配合物,最大吸收波长在565 nm处,表观摩尔吸光系数为1.62×104L/(mol·cm),Pb(Ⅱ)在0～3.2 μg/mL范围内遵守比耳定律.在一定掩蔽剂的作用下,试剂可用于测定环境水质标准样品中铅的测定.

4-(2-吡啶偶氮)-邻苯三酚与Zn(Ⅱ)显色反应的分光光度法

研究了新显色剂 4 - (2 -吡啶偶氮 ) -邻苯三酚 (PAPG)与 Zn( )的显色反应。在 p H =8.6的缓冲溶液中 ,该试剂与 Zn( )反应生成稳定的蓝色配合物 ,其最大吸收波长为 6 0 3nm ,对比度 10 3nm,表观摩尔吸光系数为 3.14× 10 4 L· mol- 1 · cm- 1 。Zn( )质量浓度在 0 .0 0 2～ 1.0 4 m g/ L范围内服从比耳定律。该方法应用于人发中 Zn的测定 ,同时用原子吸收法对照 。

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定钯的研究

根据新试剂2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑(CPABT)与钯的显色反应以及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法。在pH值为5.9～7.5的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲介质中,在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,钯与CPABT发生反应形成1∶1的稳定络合物。该络合物可用C8固相萃取小柱富集,富集的络合物可用甲醇洗脱后分光光度法测定。在富集后的测定溶液中,络合物最大吸收波长为510nm,摩尔吸光系数ε=1.61×105L/(mol.cm),Pd2+质量浓度在0.1～1.0μg/ml范围内符合比尔定律。该方法用于测定催化剂中钯的含量,结果令人满意。

4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯固相萃取光度法测定环境样品中锌的研究

研究了新试剂4,5-二甲基-2-噻唑偶氮重氮氨基偶氮苯(DMTDAA)与锌的显色反应,在pH=10的硼砂—氢氧化钠缓冲介质中,TritonX-100存在下,DMTDAA与锌反应生成2∶1稳定络合物,体系最大吸收波长λmax=530nm,摩尔吸光系数ε=1.12×105L.mol-1.cm-1,样品中的锌用强阴离子交换固相萃取柱固相萃取预分离和富集后用该方法测定,结果令人满意。