药用橡胶塞中可提取硫和4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的检测

目的建立高效液相色谱法同时测定药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑的含量。方法使用甲苯-甲醇混合溶液作为提取溶剂,采用ZORBAX SB-C_(18)(150 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱,流动相为乙腈-水(85:15),流速1.0 mL·min^(-1),检测波长280 nm,柱温为40℃,进样量20μL。结果可提取硫、4-叔辛基苯酚和2-巯基苯并噻唑的检测质量浓度线性范围分别为0.20~501.00μg·mL^(-1)(r=0.9998)、0.20~502.95μg·mL^(-1)(r=0.9999)、0.22~547.53μg·mL^(-1)(r=0.9998),检出限分别为0.40、0.25和0.15μg·mL^(-1);精密度、稳定性的相对标准偏差(RSD)均<3%;提取回收率分别为93.5%~104.8%、99.0%~100.6%和103.0%~107.7%;迁移回收率分别为97.0%~101.8%、98.7%~110.3%和89.3%~94.0%。结论该方法灵敏快速、操作简便、重复性好,可用于药用卤化丁基橡胶塞中可提取硫、4-叔辛基苯酚及2-巯基苯并噻唑含量的测定。

4,4’-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺的合成及表征

偶氮染料是目前用于纤维染色的一类重要化合物,将4,4'-二氨基苯磺酰替苯胺(DASA)制成重氮盐,然后在一定条件下与3-甲基苯酚进行偶联反应制得了一种新的化合物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺。并通过实验条件的优化,确定了该反应的最佳实验条件为:芳香胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶2.6、重氮盐与3-甲基苯酚的物质的量之比为1∶1、反应时间45 min、反应温度0~5℃、pH为9,产率为86.2%。并用HPLC-MS、1H NMR对产物结构进行了表征,结果表明目标产物4,4'-二(2-羟基-4-甲基-1-偶氮苯)苯磺酰替苯胺被成功合成。

2-苯并噻唑偶氮-7-(4-甲基苯偶氮)-变色酸的合成及其与铁Ⅲ的显色反应

合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂 ,2 苯并噻唑偶氮 7 (4 甲基苯偶氮 ) 变色酸。研究了试剂的结构和光度性质 。

4-(2-苯并噻唑偶氮)连苯三酚与铁Ⅱ的显色反应研究及应用

用分光光度法研究了4-(2-苯并噻唑偶氮)连苯三酚(BTATB)与铁(Ⅱ)的显色反应.在pH 8.0～9.0范围内,BTATB与铁(Ⅱ)形成3:1的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在650 nm处;在25 mL溶液中,铁(Ⅱ)质量在0～25μg范围内服从比尔定律,表观摩尔吸光系数为6.44×104.所拟方法用于纯铝及铝合金标样中微量铁的测定,结果与认定值相符.

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定铂的研究

根据新试剂2-（4-羧基苯偶氮）苯并噻唑（CPABT）与铂的显色反应及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取，建立了一种测定痕量铂的新方法，在pH为3．8～5．5的乙酸-乙酸钠缓冲介质中，在Tween-80存在下，铂与CPABT发生反应形成1：1的稳定络合物，该络合物可用C8固相萃取小柱富集，小柱上富集的络合物用二甲基甲酰胺洗脱后用分光光度法测定，在富集后的测定液中，络合物最大吸收波长为508Rill，摩尔吸光系数ε=2．29×10^5L·mol^-1·cm^-1，Pt^4＋量在0．1～1．2μg/mL内符合比尔定律，方法已用于测定催化剂中的铂。

显色剂2-苯并噻唑偶氮-7-(4-甲氧基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铁(Ⅲ)显色反应研究

合成了一种新的杂环不对称双偶氮变色酸试剂2 苯并噻唑偶氮 7 (4 甲氧基苯偶氮) 1,8 二羟基萘 3,6 二磺酸(简称BTAMOPACA)。研究了试剂的结构和光度性质,结果表明,在pH6.0的邻苯二甲酸氢钾 氢氧化钠缓冲介质中,铁(Ⅲ)与BTAMOPACA及CTMAB形成1∶2∶1的三元配合物,其最大吸收波长为690nm,表观摩尔吸光系数ε=1.19×105L·mol-1·cm-1,在0～5μg/25ml范围内符合比耳定律,建立了测定石灰石和高炉渣中铁的方法,结果满意。

2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑固相萃取分光光度法测定钯的研究

根据新试剂2-(4-羧基苯偶氮)苯并噻唑(CPABT)与钯的显色反应以及C8固相萃取小柱对显色络合物的固相萃取,建立了一种测定痕量钯的新方法。在pH值为5.9～7.5的磷酸二氢钾-磷酸氢二钾缓冲介质中,在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)存在下,钯与CPABT发生反应形成1∶1的稳定络合物。该络合物可用C8固相萃取小柱富集,富集的络合物可用甲醇洗脱后分光光度法测定。在富集后的测定溶液中,络合物最大吸收波长为510nm,摩尔吸光系数ε=1.61×105L/(mol.cm),Pd2+质量浓度在0.1～1.0μg/ml范围内符合比尔定律。该方法用于测定催化剂中钯的含量,结果令人满意。

苯并噻唑-2氨基偶氮-4-甲基苯用于分光光度法测定人发中微量钛

目的为改善和提高试验试剂的分析性能 ,合成了一种新试剂“苯并噻唑_2_氨基偶氮_4_甲基苯”(BTDAPMP) ,研究了试剂与钛的显色反应。方法BTDAPMP用于分光光度法测定人发中微量钛。结果在溴化十六烷基吡啶 (CPB)存在下的pH5.5HAC_NaAc缓冲溶液中 ,钛与试剂形成稳定、组成比为1∶2的络合物 ,显色反应在5min内完成 ,至少4h内保持稳定 ,显色反应的表观摩尔吸光系数 (625nm)为1.21×105L/(mol·cm) ,Ti(Ⅳ)浓度在0～0.24mg/L范围内符合比尔定律。结论该方法有高灵敏度和较好的选择性。

2-(2′-苯并噻唑偶氮)-7-(4-甲氧基偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸的合成及与铝的显色反应

合成一种新的显色剂2-(2′-苯并噻唑偶氮)-7-(4-甲氧基偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸(BTAMoPACA).研究了试剂的结构和与Al(Ⅲ)的显色反应,结果表明:在pH为5.6～6.0的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲介质中,Al(Ⅲ)与BTAMoPACA及溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成1:3:1的三元络合物,其最大吸收波长为674 nm,表观摩尔吸光系数ε=3.04×105L·mol-1·cm-1.络合反应在20 min后趋向稳定,Al(Ⅲ)浓度在0～0.20 mg/L符合比尔定律.拟定方法应用于实际样品中Al(Ⅲ)的测定,获得较满意的结果.

铁(Ⅱ)-4-(2-苯并噻唑偶氮)连苯三酚体系间接光度法测定V_C

在β-环糊精(β-CD)和曲拉通X-100(TritonX-100)存在下,依据抗坏血酸可定量将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ),Fe(Ⅱ)与4-(2-苯并噻唑偶氮)连苯三酚(BTATB)形成有色络合物,建立了测定抗坏血酸的新方法。配合物的最大吸收波长为650nm,表观摩尔吸光系数为2.40×105,VC含量在0μg/mL￣0.8μg/mL范围内服从比尔定律,线性回归方程:y=0.0856x+0.0012,r=0.9982。本方法已用于水果蔬菜中VC的测定,结果令人满意。

4-[(2-氰基-4-硝基苯基)-偶氮]-1-萘酚的合成方法优化及表征

以2-腈基-4-硝基苯胺、1-萘酚为原料,通过重氮化-偶合反应合成了一种新型可降解偶氮化合物—4-[(2-氰基-4-硝基苯基)偶氮]-1-萘酚。通过优化实验,获得合成反应的最佳条件为:芳胺与亚硝酸钠的物质的量之比为1∶1.5、反应原料比为1∶1、反应时间50 min、反应温度-5~0℃及pH为4.0,产率为60.3%。通过MS、1H NMR和元素分析对目标产物进行了结构表征。采用紫外光催化降解法对目标产物进行降解实验,通过MS及UV方法测定降解效果,实验结果表明目标产物的分子离子峰完全消失、在525 nm处的吸收峰消失。结果表明该目标化合物可完全降解,降解率为100%,是一种绿色染料。

1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸与铜Ⅱ的显色反应研究及应用

合成了新试剂1 (2 苯并噻唑偶氮) 2 羟基 3 萘甲酸(BTAHN),并研究了该试剂与铜 的显色反应。在pH6 0～8 5范围内,BTAHN与铜 形成2∶1的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在590nm处,25mL溶液中,铜的质量在0～25μg服从比尔定律,表观摩尔吸光系数ε590为2 94×104。所拟方法用于铝合金、合金钢、茶叶和面粉样品中微量铜的测定,结果满意。

1-(4-安替比林)-3-(2-苯并噻唑)-三氮烯的合成及其与汞(Ⅱ)的显色反应

合成并鉴定了一种新三氮烯试剂1-（4-安替比林）-3-（2-苯并噻唑）-三氮烯（ABTTA），研究了该试剂与Hg^2＋的显色反应条件，并建立了一个测定汞的光度分析新方法。在溴化十六烷基三甲铵（CTMAB）存在下，试剂与汞在pH11．0Na2B4O7-NaOH缓冲溶液中迅速生成褐色络合物，其最大吸收波长为480nm。在最佳实验条件下，体系在480nm处的表观摩尔吸光系数为5．46×10^4L·mol^-1·cm^-1，25mL溶液中Hg^2＋的质量在5．0～70．0μg范围内符合比尔定律。对20多种共存离子的影响进行试验，结果表明，大多数常见离子不干扰测定。本方法虽然灵敏度不高，但线性范围宽、选择性较好，用于环境水样中汞的测定，结果满意。

新试剂1-(6-乙氧基-2-苯并噻唑基)-3-(4-硝基苯)-三氮烯的合成及其与汞的显色反应

合成了新试剂 1 -(6-乙氧基 -2 -苯并噻唑基 ) -3 -(4 -硝基苯 ) -三氮烯 (Et OBTNPT) ,并研究了它与汞的显色反应。在Triton X-1 0 0存在下 ,p H1 0 .1～ 1 0 .7的 Na2 B4 O7-Na OH缓冲溶液中 ,试剂与汞生成 2∶ 1型桔黄色配合物 ,其表观摩尔吸光系数为 2 .3 7× 1 0 5L· mol-1· cm-1。 Hg2 + 的浓度在 0～ 2

1-偶氮苯-3-(6-甲氧基-2-苯并噻唑)-三氮烯的合成及用于汞的光度测定

合成了新显色剂1-偶氮苯3-（6-甲氧基-2-苯并噻唑）-三氮烯（ABMBTT），并用元素分析和红外光谱法对其分子结构作了验证。研究了该试剂与汞的显色反应，在pH9．5～11．0的硼酸盐缓冲介质中，有Triton X-100存在下，ABMBTT与汞反应形成2：1的橙红色络合物，其最大吸收波长在520nm处，表观摩尔吸光系数为1.50×10^5L·mol^-1·cm^-1，汞的浓度在0～20μg／25mL范围内符合比耳定律。在焦磷酸钠存在下，常见离子基本不干扰。已应用于工业废水中微量汞的测定，测定结果的RSD小于3．5%，与二苯硫腙光度进行验证，结果吻合。

6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯与铜的显色反应及其应用

研究了铜与6-溴-2-苯并噻唑重氮氨基偶氮苯（BBTDAA）的显色反应。结果表明，在表面活性剂Triton X-100存在下，pH10．2的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中。铜（Ⅱ）与BBTDAA形成1：4红色络合物。络合物最大吸收波长为532nm，表观摩尔吸光系数为1．68×10^5L·mol^-1·cm^-1，25mL溶液中铜（Ⅱ）量在0～10μg范围内遵循比尔定律。拟定的方法已用于铝合金中铜的测定，结果与认定值基本一致。

5-(2-苯并噻唑偶氮)-8-氨基喹啉作为镍的光度分析试剂及应用研究

研究了新试剂 5- (2 -苯并噻唑偶氮 ) - 8-氨基喹啉与镍的显色反应。在弱碱性介质中 ,阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵存在下 ,试剂与镍形成 3∶ 1的蓝色配合物 ,其最大吸收波长位于 61 0 nm处 ,表观摩尔吸光系数为 1 .2 6× 1 0 5L· mol-1· cm-1,镍的浓度在 0～ 8.0μg/2 5ml范围内 ,符合比耳定律。应用于铝合金中微量镍的测定 ,获得了满意的结果。

微波辐射法合成2-(4-取代苯乙烯基)苯并噻唑

苯并噻唑及其衍生物具有很强的分子可极化率，对外场响应灵敏，光谱响应范围可以大幅度移向长波区，是一类重要的功能化合物。它在非线性光学[1]、电致发光[2，3]和光致变色材料[4]等方面已得到重要应用。

4-甲基-2-肼基苯并噻唑合成工艺研究

研究了4-甲基-2-肼基苯并噻唑改进合成工艺.邻甲基苯基硫脲(简称苯基硫脲)溶于二氯乙烷中,然后通入氯气,生成4-甲基-2-氨基苯并噻唑盐酸盐(简称AMBT盐酸盐).然后以AMBT、AMBT盐酸盐和水合肼为原料,乙二醇为反应溶剂,通过取代反应合成4-甲基-2-肼基苯并噻唑.产品及重要中间体经红外光谱、核磁共振确定并经气相色谱测定产品纯度为98.2%,收率达到90.3%.综合考虑了影响反应的因素:成环反应试剂的选择、投料比、溶剂量、反应时间和反应温度.最佳反应条件:采用氯气来替代SOCl2或KBr,AMBT与水合肼的摩尔比为1∶6.5,乙二醇15 mL,取代反应时间为7 h,反应温度115℃.该路线工艺条件温合,操作简单,产品含量高,具有较好的社会效益和经济效益,适合工业化生产.

1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸与镍Ⅱ的显色反应研究及应用

用分光光度法研究了新试剂1-(2-苯并噻唑偶氮)-2-羟基-3-萘甲酸(BTAHN)与镍Ⅱ的显色反应性能。在pH4·6~10·4范围内,BTAHN与镍Ⅱ形成2∶1的蓝色络合物,该络合物的最大吸收波长λmax在612nm处,25mL溶液中镍的质量在0~34μg范围内服从比尔定律,测定的表观摩尔吸光系数ε612为3·52×104,所拟方法用于合金钢样品中微量镍的测定,结果满意。