1,4-丁二醇二缩水甘油醚的合成

以1,4-丁二醇和环氧氯丙烷为原料,三氟化硼乙醚络合物为催化剂,合成1,4-丁二醇二缩水甘油醚。系统考察了原料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间和碱用量对合成1,4-丁二醇二缩水甘油醚产率的影响。1,4-丁二醇二缩水甘油醚的产率达到84.9%。通过傅立叶变换红外光谱对其结构进行了表征。

1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚的制备及作为阳离子型紫外光固化预聚物性能

以三氟化硼乙醚络合物为催化剂,以氢氧化钠为成环反应的闭环剂,利用1,4-环己烷二甲醇(CHDM)和环氧氯丙烷(ECH)为原料合成了1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(CHDMGE)。研究了催化剂三氟化硼乙醚络合物用量、ECH和CHDM摩尔比,以及成环反应温度这些因素对其合成反应的影响,结果表明较好的合成反应条件是三氟化硼乙醚络合物质量分数为CHDM和ECH总量的0.40%,ECH和CHDM较佳摩尔比为3.61.0,NaOH和CHDM较佳摩尔比为2.81.0,以及较佳的成环反应温度为30℃。同时,把三芳基锍鎓六氟锑酸盐作为引发剂,加入到CHDMGE中制备了阳离子型紫外光固化树脂,其紫外光固化膜的拉伸强度36.59 MPa,杨氏模量1264.52MPa,断裂伸长率7.16%。

液相色谱-串联质谱法测定罐头食品中的双酚A、双酚A二缩水甘油醚及其衍生物

提出了罐头食品中的双酚A、双酚A二缩水甘油醚及双酚A二缩水甘油醚的衍生物等7种化合物的液相色谱-串联质谱分析方法。样品经乙腈提取后,用正己烷净化,然后取下层清液蒸发至干。用乙腈-水(3+7)溶液溶解残渣,经Hypersil GOLD C_(18)色谱柱(2.1mm×100mm,3μm)分离,不同比例的乙酸铵溶液和甲醇的混合液为流动相作梯度淋洗,采用正离子模式多反应监测。7种化合物的质量浓度与其峰面积均在一定范围内呈线性关系,检出限(3S/N)均不大于2μg·L^(-1)。以罐头食品为基体,加入3种不同浓度的7种标准溶液做回收试验,测得平均回收率在80.0%～105.6%之间,相对标准偏差在3.2%～14%之间。

纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)涂敷氧化锆手性固定相拆分外消旋硒代缩水甘油醚

用油乳液 溶胶 凝胶法制备纯单斜相结晶氧化锆微米球 ,其表面积为 16 .7m2 /g ,孔直径为 15 .8nm ,孔体积为 0 .0 2cm3 /g ,平均粒径 5 μm。用此氧化锆微球涂敷了纤维素 三 (3,5 二甲基苯基氨基甲酸酯 ) ZrO2 手性固定相 ,正相条件下直接拆分了 3种单硒代缩水甘油醚对映体 。

高效液相色谱-质谱测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚

目的建立了罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚的快速分析方法。方法采用叔丁基甲醚提取,固相萃取柱净化,高效液相色谱-质谱联用测定双酚-二缩水甘油醚。结果在5.0~60.0μg/L浓度范围内,线性关系良好,在3个添加水平下,9种双酚-二缩水甘油醚的平均回收率为78.2%~105.1%,相对标准偏差为4.6%~9.0%。结论该方法准确、灵敏度高,可同时对9种目标物进行准确定性和定量,适合于罐装食品中9种双酚-二缩水甘油醚残留量的测定。

超高效液相色谱-串联质谱测定罐头中10种双酚-二缩水甘油醚

本文旨在建立罐头食品中双酚-二缩水甘油醚的超高效液相色谱-串联质谱测定方法。方法:样品匀浆后,用叔丁基甲醚和甲醇提取,HLB固相萃取小柱净化,用高效液相色谱-质谱/质谱仪测定,外标法定量。采用CORTECS UPLC C18柱(100 mm×2.1 mm,1.6μm)分离,正离子模式下多反应监测(MRM)方式检测。结果:10种双酚-二缩水甘油醚的线性范围为0.1~100 ng/m L,相关系数均大于0.999。检出限为0.1~0.5μg/kg,平均加标回收率75.0%以上。结论:该方法灵敏度高,检出限低,符合分析要求,适合罐头食品中双酚-二缩水甘油醚残留量检测的要求。

N-(4-环氧丙基醚苯基)二缩水甘油胺的研究

N-(4-环氧丙基醚苯基)二缩水甘油胺是一种新合成的缩水甘油胺类化合物,在(M062X/6-311++G(d,p))水平对N-(4-环氧丙基醚苯基)二缩水甘油胺分子进行几何结构优化并计算其频率和热力学性质,获得其红外光谱,热容、熵、焓等热力学性质与温度之间的函数关系式。结果显示:该分子不共面;目标分子在气相中的最低能量吸收波长位于278 nm,且溶剂极性对最低能量吸收峰无影响;在温度298.15 K、标准大气压条件下,APMDGA分子的燃烧反应是熵增加的自发反应,且燃烧时释放大量热,其稳定单质生成目标化合物的反应也属于放热反应,且反应自发进行。

1,2-环己二醇二缩水甘油醚合成反应过程模拟

在三氟化硼-乙醚催化作用下,1,2-环己二醇(CHD)与环氧氯丙烷(ECH)发生醚化反应,加碱闭环脱去氯化氢得到1,2-环己二醇二缩水甘油醚。在对此合成反应过程分析的基础上,通过合理的假设,运用数学模型的方法对反应过程进行了模拟计算,建立了相应的数学模型。利用该模型可以从原料CHD,ECH和三氟化硼-乙醚的配比预测产物的环氧值。实验验证表明,该模型模拟计算得到的最高环氧值(0.607mol/100g)与实验值(0.595mol/100g)接近。

四缩水甘油基-4,4,-二氨基二苯甲烷/1,4-双(4-氨基苯氧基)苯固化动力学研究

采用非等温差示扫描量热法(DSC)对四缩水甘油基-4,4’-二氨基二苯甲烷(TGDDM)/1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(144BAPB)的固化过程进行了跟踪,并利用Kissinger、Crane和Arrhenius方程对该固化反应进行了动力学分析,求得了体系的固化动力学参数。结果表明:体系的活化能为61 kJ/mol,反应级数为0.89。

罐装食品与生物基质中双酚-二缩水甘油醚的分析方法研究进展

由于双酚-二缩水甘油醚(Bisphenol-diglycidyl ethers,BDGEs)的广泛应用,以及在体内、外研究中观察到的致突变性和致畸性,BDGEs可能对人体健康构成潜在威胁。因此,其暴露水平受到了广泛关注。该文论述了迄今报道的测定罐装食品和生物基质中BDGEs的前处理方法和检测方法,同时对今后BDGEs的研究方向进行了展望。

高纯度1,6-己二醇二缩水甘油醚的合成与纯化

以1,6-己二醇、环氧氯丙烷(ECH)为原料,三氟化硼乙醚配合物为催化剂制备目标化合物。探讨反应条件催化剂用量、原料配比、闭环反应阶段碱用量以及反应温度,得到最优化反应工艺。最优化反应条件为m(三氟化硼乙醚配合物)∶m(1,6-己二醇)=0.08∶1;n(1,6-己二醇)∶n(ECH)=1∶2.1;闭环反应阶段碱用量n(1,6-己二醇)∶n(氢氧化钠)=1∶2.1;闭环反应温度45℃。以优化后工艺条件反应制备目标化合物,收率99%,纯度51%(GC),环氧值0.688。探讨柱色谱分离、减压蒸馏、萃取及简单分馏对目标化合物纯化,柱层析方式最佳。以最优化工艺反应制备目标化合物,经柱层析分离,收率41.1%,纯度99%(GC),环氧值0.828。所制备的目标化合物,经IR、1HNMR、MS表征分析,与目标分子结构一致。

3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚合成工艺研究

作者用一步法、两步法和氧化法3种方法合成了3,3′,5,5′-四甲基联苯二酚二缩水甘油醚(TMDE),并分别采用红外和核磁的方法对目标化合物分子结构进行了表征。对3种方法的反应步骤,原料,反应条件,产率,后处理和环氧值进行了讨论。结果显示:两步法需要过量的环氧氯丙烷,但产率较高,且后处理过程简单,此合成方法在工业中具有很好的应用前景。

食品罐内壁涂料中双酚-二缩水甘油醚的快速检测和迁移规律

建立了快速、简便的超高效液相色谱法同时测定食品模拟物中双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）、双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE）及其衍生物特定迁移量的方法.采用水、3％乙酸、10％乙醇和葵花籽油4种食品模拟物在60℃、10 d的条件下模拟了食品罐内壁涂料中双酚-二缩水甘油醚的迁移.水性食品模拟物直接进样,葵花籽油模拟物采用乙腈提取,提取液经固相萃取净化后进样.迁移到水性食品模拟物中的BADGE、双酚A-（3-氯-2-羟丙基）甘油醚（BADGE＆#183;HCl）发生水解,分别转化成双酚A-二（2,3-二羟丙基）醚（BADGE＆#183;2H2O）和双酚A-（3-氯-2-羟丙基）（2,3-二羟丙基）醚（BADGE＆#183;H2O＆#183;HCl）;迁移到油性模拟物中的BADGE和BADGE＆#183; HCl则没有发生水解.9种双酚-二缩水甘油醚在0.05～10 mg/L范围内线性关系良好,水性食品模拟物和油性食品模拟物中方法的检出限分别为5 μg/L和20 μg/kg.应用本方法对10种未接触过食品的空罐进行了检测,有5种样品中检出了BADGE及其衍生物,其中1种样品中BADGE ＆#183;2H2O（或BADGE）和BADGE＆#183;H2O＆#183;HCl（或BADGE＆#183;HCl）在4种食品模拟物中的迁移量均超过了欧盟EC/1895/2005规定的限量.

4-羟丁基缩水甘油醚的合成

以1,4-丁二醇(BDO)和环氧氯丙烷(ECH)为原料,经一步法合成了丙烯酸羟丁基缩水甘油醚中间体4-羟丁基缩水甘油醚(4-HBGE),其结构经~1H NMR和MS(ESI)确证。对反应条件进行了优化,最佳反应条件为:BDO 0.1 mol,四丁基溴化铵(5 wt%)为催化剂,n(ECH)∶n(BDO)为1∶2,n(NaOH)∶n(BDO)=1∶1.5,甲苯/水(V/V=1/1)为溶剂,于40℃反应6 h,经二级萃取法提纯,4-HBGE收率和纯度分别为69.5%和97.6%。

高效液相色谱-串联质谱法同时测定肉类罐头中双酚-二缩水甘油醚

建立了同时测定肉类罐头中双酚A-二缩水甘油醚(BADGE)、双酚F-二缩水甘油醚(BFDGE)及其衍生物双酚A-(2,3-二羟丙基)甘油醚(BADGE·H2O)、双酚A-双(2,3-二羟丙基)醚(BADGE·2H2O)、双酚A-(3-氯-2-羟丙基)(2,3-二羟丙基)醚(BADGE·H2O.HCl)、双酚A-(3-氯-2-羟丙基)甘油醚(BADGE·HCl)、双酚A-双(3-氯-2-羟丙基)醚(BADGE·2HCl)、双酚F-双(2,3-二羟丙基)醚(BFDGE·2H2O)、双酚F-双(3-氯-2-羟丙基)醚(BFDGE·2HCl)9种环境激素的高效液相色谱-串联质谱分析方法。样品经叔丁基甲醚提取,HLB固相萃取小柱净化,C18色谱柱分离,用5 mmol/L醋酸铵溶液(含0.1%甲酸)与甲醇为流动相梯度洗脱,质谱多反应监测(MRM)模式检测,基质标准校正,外标法定量。结果表明,这9种化合物在10.0～2 000.0μg/L范围内线性关系良好;定量限(以信噪比≥10计)为10.0μg/kg;在高、中、低3个加标水平下9种化合物的平均添加回收率为79.6%～100.9%,相对标准偏差为6.3%～12.1%。该方法具有较高的灵敏度和准确度,能满足法规要求的对肉类罐头中双酚A-二缩水甘油醚、双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物残留量的快速检测及准确定量。

1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成

对用1,2-环己二醇制备1,2-环己二醇二缩水甘油醚做了较全面的探讨。考察了原料配比、催化剂用量、溶剂、反应温度及碱对产物收率等的影响,确立了一条较为合理的工艺路线。

罐装饮料中双酚A-二缩水甘油醚与双酚F-二缩水甘油醚及其衍生物的快速检测

建立了固相萃取/超高效液相色谱法测定罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚,包括双酚A-二缩水甘油醚（BADGE）及其衍生物BADGE·2H2O、BADGE·H2O、BADGE·2HCl、BADGE·HCl、BADGE·H2O·HCl和双酚F-二缩水甘油醚（BFDGE）及其衍生物BFDGE·2H2O、BFDGE·H2O的快速检测方法。采用叔丁基甲醚为提取溶剂,涡旋振荡提取,提取液氮吹至近干后用甲醇-水（2∶3）溶解,采用PLS亲水亲酯柱固相萃取净化。以Shim-pack XR-ODS-Ⅲ为分析柱,乙腈-水为流动相进行梯度洗脱。9种双酚-二缩水甘油醚在0.05~10 mg/L范围内线性关系良好,回收率为83.8%~98.7%,RSD为2.3%~5.6%,方法检出限为20μg/kg。该方法操作简单、灵敏度高,可在10 min内对罐装饮料中9种双酚-二缩水甘油醚进行快速检测。

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚类内分泌干扰物

目的建立可同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚(bisphenol-diglycidyl ethers,BDGEs)类内分泌干扰物的超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)。方法样品经磷酸盐缓冲液稀释后,用0.1%甲酸乙腈溶液进行提取,然后用正己烷除脂,Oasis PRiME HLB固相萃取柱净化,在电喷雾电离正离子模式下使用超高效液相色谱-串联质谱仪进行检测,内标法定量。结果鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质在0.5~100.0μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数(r^(2))大于0.99。方法的检出限为0.1~0.5μg/kg,定量限为0.5~1.0μg/kg;在定量限、2.0、10.0μg/kg 3个添加水平下,鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质的平均回收率为80.16%~115.27%,日内变异系数为2.13%~11.15%,日间变异系数为7.24%~18.62%。采用该方法对28份市售鸡蛋样品进行分析,10批次样品中检出BADGE·2H2O,检出率为35.71%,浓度范围为0.020~6.450μg/kg。4批次样品中检出BADGE·H2O·HCl,检出率为14.29%,浓度范围为0.26~0.42μg/kg。结论本方法具有较高的灵敏度和准确度,适用于动物性食品中9种BDGEs类内分泌干扰物残留量的同时检测和准确定量。

气相色谱-质谱法测定乙二醇二缩水甘油醚中环氧氯丙烷的残留量

提出了气相色谱-质谱法测定乙二醇二缩水甘油醚中环氧氯丙烷残留量的方法。样品5.000 0 g置于10 mL容量瓶中,用乙醇稀释并定容。所得溶液经超声处理后,采用HP-5MS毛细管柱、载气程序升流和柱程序升温进行气相色谱分离。质谱分析中采用电子轰击离子源和选择离子监测模式。环氧氯丙烷的质量浓度在12.06~602.97 mg·L^(-1)范围内与其峰面积呈线性关系,测定下限(10S/N)为4.21 mg·L^(-1),测定值的相对标准偏差(n=8)为0.51%。按标准加入法进行回收试验,回收率在94.2%~97.1%之间。

1,2-环己二醇二缩水甘油醚的合成及应用

1，2-环己二醇二缩水甘油醚是一种重要的化工产品，通过实验研究，优化了1，2-环己二醇二缩水甘油醚的合成条件，得到了新的最佳合成工艺方案：n（1，2-环己二醇）／n（环氧氯丙烷）=1／2．4；醚化反应温度为60－65℃；环氧化反应温度为35－40℃；最后介绍了1,2－环己二酵二缩水甘油醚的应用。