由4,4'-二苯醚二甲酸和1,4-双(咪唑基-1-甲基)丁烷构筑的镍配合物的水热合成及晶体结构

以Ni(Cl O4)2·6H2O、4,4'-二苯醚二甲酸(H2oba)和1,4-双(咪唑基-1-甲基)丁烷(bimb)为原料,采用水热法合成了三维配位聚合物[Ni(oba)(bimb)]2n·n H2O(1),并对其进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、热重和X-射线单晶衍射测定.该配合物属于单斜晶系,Cc空间群,a=8.911(5),b=19.884(5),c=26.182(5),β=97.985(5),V=4594(3)3,Z=4,Dc=1.487 g/cm3,μ=0.891 mm-1,F(000)=2136,R1=0.0516,wR2=0.1358.

相转移催化合成1,4-双(咪唑-1-基)丁烷的研究

以四丁基氢氧化铵作为相转移催化剂制备了1,4-双(咪唑-1-基)丁烷。通过单因素实验得到了合成该产物的最佳条件:氢氧化钾浓度90%,催化剂用量0.3 mmol,反应温度60℃,反应物摩尔比2.2,反应时间6 h。通过核磁共振波谱、红外光谱对所得产物进行了结构表征。

3,5-双(4-羧基-苯氧基)苯甲酸与1,3-双(咪唑基)丙烷构筑的两个Cd(Ⅱ)金属有机骨架材料的合成、结构及荧光性质（英文）

以3,5-双(4-羧基-苯氧基)苯甲酸(H_3BCPBA)、1,3-双(咪唑基)丙烷(bip)与硝酸镉为反应物,在水热、溶剂热条件下以不同的反应温度和不同的降温速率,分別合成出了2种金属-有机骨架(MOF)化合物:{[Cd_(1.5)(BCPBA)(bip)]·H_2O·DMF}_n(1)和[Cd_(1.5)[BCPBA)(bip)_(0.5)(H_2O)]_n(2)。通过X射线单晶衍射(XRD)确定其结构,并用红外光谱(IR)、元素分析、热重(TG)和粉末X射线衍射仪(PXRD)等对其进行表征,并测试了2种化合物的荧光属性。结构表明化合物1中Cd1原子先与3个BCPBA^(3-)配体配位,形成一个一维链结构,2个相邻的一维链通过Cd2原子由羧基氧桥接在一起。然后由含氮配体将一维的双链连结成一个二维的层结构。化合物2是一个由新颖的篮子型六连结的三核Cd(Ⅱ)二级结构单元(SBUs)构筑的二维层结构。

由5-硝基间苯二甲酸和1,4-双(苯并咪唑基)丁烷构筑的三维铜配位聚合物的水热合成及晶体结构

通过水热法合成了一种新的配合物[Cu(NIPH)(bbbi)]n(1)(H2NIPH=5-硝基间苯二甲酸,bbbi=1,4-双(苯并咪唑基)丁烷),并对其进行了元素分析、红外光谱、TG、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射测定.该配合物属于P21/n空间群,晶体学数据为a=9.3708(4)A,b=13.3809(6)A,c=18.3256(7)A,β=97.1250(10)°,V=2280.10(17)A^3,C26H21CuN5O6,Mr=563.02,Dc=1.640 g/cm^3,F(000)=1156,Z=4,μ(Mo Kα)=1.015 mm-1,直接法解析原子位置的结果显示:R=0.0268,wR=0.0657.结构分析表明,该配合物为三维网状结构,并通过C—H…O氢键和π-π堆积形成了三维超分子结构.

PEG催化合成1.4—双(咪唑—1—基)丁烷

本文以聚乙二醇 (PEG)为相转移催化剂 ,由咪唑和 1 .4—二溴丁烷 ,在苯 ,5 0 %的 Na OH溶液中反应 ,合成了 1 .4—双 (咪唑— 1—基 )丁烷。该法条件温和 ,操作简单 ,产品分离 ,纯化方便 ,产率 92 % 。

^(99m)Tc标记4-甲基咪唑双膦酸配合物的动物体内分布及骨显像性能

对唑来膦酸衍生物1-羟基-2-(4-甲基-1H-咪唑-1-基)乙烷-1,1-双膦酸(M4IDP)进行99mTc标记,得到99mTc-M4IDP,研究了其小鼠体内分布和兔骨显像性能。结果表明,在小鼠注射99mTc-M4IDP60 min后,骨(7.85±0.73)%/g和关节(14.29±0.53)%/g摄取都达到最大值,肌肉(0.45±0.03)%/g和血(1.88±0.22)%/g的摄取很低。兔经注射99mTc-M4IDP 1 h后即可获得清晰的骨显像,本底吸收很低。表明99mTc-M4IDP是一种软组织代谢速率快、骨吸收高的性能优异的新型骨显像剂。

微波辐射下4″-硝基-2-苯基-1H,1′H-2′,5-双苯并咪唑的合成

微波辐射下,以对硝基苯甲醛、3,4-二氨基苯甲酸为原料,合成了新化合物4″-硝基-2-苯基-1H,1′H-2′,5-双苯并咪唑。探讨了第2步反应条件与反应产率的关系,结果表明,较优的反应条件是邻苯二胺︰2-(4-硝基苯基)-1H-苯并咪唑-5-甲酸=1.5︰1,微波输出功率500 W,微波辐射30min,产率82%。该化合物结构经IR,1 HNMR,MS确认。

2,6-双(二硝基亚甲基)-1,3,4,5,7,8-六硝基十二氢二咪唑[4,5-b:4',5'-e]吡嗪分子结构及性能的理论计算

设计了一种新型高能量密度化合物2,6-双(二硝基亚甲基)-1,3,4,5,7,8-六硝基十二氢二咪唑[4,5-b:4',5'-e]吡嗪(DNNIP)。首先在B3PW91/6-31G++(d,p)水平下对目标分子进行优化,通过键长和键级的比较分析,判断母环的五元环侧链处N—NO2键为分解引发键,其键解离能是96.40 k J/mol;然后,基于静电势改进的蒙特卡洛法推测出该化合物的理论密度为2.07 g/cm3,采用等键反应计算出生成热为1 907.33 k J/mol,并进一步计算出DNNIP的爆速为10.35 km/s,爆压为51.47 GPa,爆轰性能明显优于现有常见含能材料。DNNIP的撞击感度为12 cm,与CL-20接近;能级差为0.158 78 a.u.(4.32 e V),光热稳定性较高,并且通过态密度分析认为硝基是分子中相对敏感位置。

(4″R,5″R)-1,1'-双(2″-4″,5″-二氢-4″,5″-二苯基-1″-H-咪唑基)二茂铁的合成新方法

研究了(4″R,5″R)-1,1'-双(2″-4″,5″-二氢-4″,5″-二苯基-1″-H-咪唑基)二茂铁的合成新方法.以二茂铁为起始原料,通过双甲酰化形成双甲酰二茂铁,再与手性1,2-二苯基乙二胺缩合环化,两步快速有效的合成了目标产物.研究表明该方法安全快速方便,产物易分离纯化,后处理操作简单.

双咪唑基丁烷及邻苯二甲酸根构筑的镍多孔配位聚合物的合成、结构及性质研究(英文)

在水热反应条件下,合成了一种新的镍配位聚合物,[Ni(Pht)(bbim-4)]n(Pht=邻苯二甲酸阴离子,bbim-4=1,4-双(咪唑-1-基)丁烷),经元素分析、粉末X射线衍射、热重和X射线单晶衍射表征了配合物。该配合物属于单斜晶系,空间群C2/c。结构分析表明:该配合物是一个三维的具有三角形孔道的多孔配位聚合物。配位聚合物表现出一个整体上的铁磁行为。77 K温度下,气体吸附研究表明该多孔配位聚合物对N2和CO2气体的吸附具有选择性。

RSV抑制剂BMS-433771中间体的合成

1-环丙基-1,3-二氢咪唑并[4,5-C]吡啶-2-酮是人类呼吸道合胞病毒(RSV)抑制剂BMS-433771的关键中间体,以此为基础可以合成一系列氮杂双咪唑酮类RSV抑制剂。以4-羟基吡啶为原料,经硝化、氯化和亲核取代反应、氢化、环化4步反应得到1-环丙基-1,3-二氢咪唑并[4,5-C]吡啶-2-酮,其结构经^(1)H NMR表征确证。该合成工艺操作简单,杂质少,具有工业化应用前景。

1,3-二(4-咪唑基)苯构筑的两个金属-有机框架化合物:合成、晶体结构和荧光性质（英文）

利用1,3-二(4-咪唑基)苯(L)和过渡金属盐反应,通过水热法方法合成了2个新颖的金属有机框架化合物:[Cd(L)(SO4)]n(1)和{[Ni(L)(SO4)]·H2O}n(2)。利用元素分析、红外、粉末衍射、热重分析等对MOFs进行了表征。通过X射线单晶衍射表明:1属于正交晶系,Pnma空间群,a=0.70728(5)nm,b=1.34381(9)nm,c=1.40731(9)nm,V=1.33758(16)nm^3,Dc=2.079 g·cm^-3,Z=4,F(000)=824,GOF=1.072,R1=0.0190,wR2=0.0506。2属于三斜晶系,P1空间群,a=0.98665(18)nm,b=1.1457(2)nm,c=1.3025(2)nm,α=65.029(3)°,β=83.497(3)°,γ=86.423(4)°,V=1.3260(4)nm^3,Dc=1.441 g·cm^-3,Z=2,F(000)=592,GOF=1.016,R1=0.0434,wR2=0.0771。2个MOFs均为二维的层状结构。此外,对MOFs的热稳定性和荧光性质也进行了研究。

新试剂咪唑偶氮对甲基苯双波长标准加入法同时分光光度法测定钴镍研究

2- ( 2′-咪唑偶氮 ) - 4- (甲基苯 )与钴、镍均有灵敏的显色反应 ,但两个配合物的吸收光谱重叠 ,以测定钴的波长组合 ( 4 5 0 ,478nm)为测定波长对 ,以钴作标准加入组份 ,用双波长标准加入法同时测定低合金钢中的微量钴和镍 。

新型3-氟苯基-1H-咪唑基甲胺基衍生物的合成

以4-咪唑甲醛为原料,通过保护、格氏反应、酰化、取代、脱甲基或甲酯共5步反应合成了4种新型的3-氟苯基-1H-咪唑基甲胺基衍生物,5步总收率分别为21%、18%、22%和24%,终产物结构经1H NMR、13C NMR和HR-MS(ESI)确证。

新型EGFR/IGF-1R双靶点抑制剂的设计、合成与抗肿瘤活性研究

目的发现结构新颖的表皮生长因子受体/胰岛素样生长因子-1受体(epidermal growth factor receptor/insulin-like growth factor 1 receptor,EGFR/IGF-1R)双靶点抑制剂。方法以IGF-1R抑制剂BMS-754807的结构为基础,参照前期合成的EGFR酪氨酸激酶抑制剂ET-1的结构和激酶结合模式,设计、合成一类4位连有2-氨基苯并咪唑片段的喹唑啉类化合物,通过氨基咪唑片段与EGFR和IGF-1R铰链区的关键氨基酸残基形成氢键结合,从而获得新型EGFR/IGF-1R双靶点抑制剂。结果合成了10个4-(苯并咪唑-2-氨基)喹唑啉类化合物,通过^(1)H-NMR和ESI-HRMS表征了目标化合物的结构;激酶活性实验表明目标化合物对EGFR和IGF-1R均具有一定的抑制活性;分子模拟对接结果表明目标化合物结构中的氨基咪唑片段是其产生EGFR/IGF-1R双靶点抑制活性的关键药效团。结论合成的目标化合物为EGFR/IGF-1R双靶点抑制剂,后续通过结构优化有望发现新型抗肿瘤药物。

1,4-双(咪唑-1-基)丁烷最佳合成条件的研究

研究了以DMSO(二甲基亚砜)为溶剂,以NaOH为助剂,用咪唑与1,4-二氯丁烷合成1,4-双(咪唑-1-基)丁烷的反应过程条件.通过多组实验,对反应温度、NaOH的量、原料物质的量之比、反应时间、加入苯等对反应产率的影响进行了讨论,并总结了最佳合成条件.

参苓白术散通过ERK/p38 MAPK信号通路干预溃疡性结肠炎大鼠结肠组织AQP3、AQP4的表达

目的探讨细胞外信号调节激酶/p38丝裂原活化蛋白激酶(ERK/p38MAPK)信号通路在参苓白术散调控脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠结肠组织水通道蛋白(aquaporin,AQP)3、AQP4表达中的作用。方法将60只Wistar大鼠按照随机数字表均分为正常组、模型组(氯化钠注射液)、参苓白术散组、U0126+参苓白术散组、SB203580+参苓白术散组。除正常组外,脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠采用2,4,6-三硝基苯磺酸/乙醇灌肠,结合环境与饮食干预复制。14 d后采用蛋白质印迹法检测各组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白的表达,实时荧光定量PCR法检测其mRNA表达情况。结果模型组大鼠AQP3、AQP4蛋白表达及其mRNA的表达水平明显低于正常组(P<0.05),参苓白术散组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达较模型组明显升高,组间比较有显著性差异(P<0.05),SB203580+参苓白术散组及U0126+参苓白术散组大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达较模型组有较小幅度升高,与正常组和参苓白术散组相比均有显著性差异(P<0.05)。结论参苓白术散可显著改善大鼠结肠组织AQP3、AQP4蛋白及mRNA表达,ERK/p38 MAPK信号通路参与了参苓白术散对脾虚湿困型溃疡性结肠炎大鼠结肠组织AQP3、AQP4表达的调节作用。

2个新颖的(3,4,6)和(3,6)连接的多核金属有机骨架化合物的合成、结构与性质

在水热和溶剂热条件下合成了2个新颖的金属有机骨架化合物{[Cu3（BCPBA）2（bpmp）（H2O）]·2DMF}n（1）和{Zn3（BCPBA）2（bip）（H2O）2}n（2）[H3BCPBA=3,5-双（4-羧基-苯氧基）苯甲酸;bpmp=1,4-二（吡啶-4-亚甲基）哌嗪;bip=1,3-二（咪唑基）丙烷].通过单晶及粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析和热重分析对这2个化合物进行了表征.结果表明,化合物1属于单斜晶系,C2/m空间群,是由羧酸连接3个二级结构单元[Cu2（CO2）4]形成的具有自穿插结构的三维骨架结构,其骨架拓扑符号为（4·8^2）（8^6）（4^2·6^8·8^3·9·10）;化合物2属于三斜晶系,P1空间群,其骨架是由1个新颖的二级结构单元组成的拓扑结构为（4^2·6）2（4^4·6^2·8^8·10）的三维超分子网络.

离子液体双水相气浮溶剂浮选分离/富集水样中的盐酸多西环素研究

建立了以亲水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸[Bmim]BF4和Na H2PO4形成的二元双水相作为气浮溶剂分离/富集水样中盐酸多西环素的新方法,并采用紫外分光光度法对盐酸多西环素进行测定。考察了离子液体的初始加入量、盐的种类及浓度、p H值、浮选时间及N2流速等因素对体系浮选分离盐酸多西环素的影响。结果表明,改变离子液体和无机盐的加入量,会使体系的富集倍数发生变化,从而使体系的浮选效率和浓集系数发生变化;随浮选时间增加,体系的浮选效率先增加后略微下降;过大或过小的N2流速都会使体系对盐酸多西环素的浮选效率降低;而p H值对体系浮选盐酸多西环素影响不大。当[Bmim]BF4溶液加入量为3 m L、Na H2PO4加入量为25 g(质量分数为33.3%)、气浮时间为40 min、气浮速率为50 m L/min时,体系的浮选效率最高,可达95.8%,浓集系数可达23.95,此时体系的p H值为4.38。与离子液体双水相萃取(ILATPE)相比,该方法的优点在于不仅有较高的浮选率、浓集系数,还有效减少了离子液体的用量,同时操作更简单、环境友好。

HPLC-ELSD测定磺丁基-β-环糊精钠中的有关物质

建立磺丁基-β-环糊精钠(SBE-β-CD)有关物质的HPLC-ELSD测定方法。采用CDScreen-IEC色谱柱(150mm×4mm,3μm)对有关物质倍他环糊精(β-CD)、4-羟基丁烷1-磺酸(HBSA)、双4磺丁基醚二钠(DBSA)进行定量分析,以0.4%三乙胺-甲酸缓冲液(pH4.5)和乙腈为流动相,采用梯度洗脱程序,流速为0.8mL/min,柱温25℃,漂移管温度40℃,载气(N2)压力3.5Pa。结果表明:在建立的色谱条件下,SBE-β-CD中三种有关物质分离度良好,β-CD、HBSA、DBSA线性范围分别为38.16~114.46μg/mL,R=0.999;39.14~117.42μg/mL,R=0.997;19.80~59.40μg/mL,R=0.999;检测限分别为9.54、5.87和9.96μg/mL,定量限分别为19.08、11.76和14.85μg/mL。该方法准确、灵敏、简便,可用于SBE-β-CD中有关物质的测定,为SBE-β-CD质量控制标准建立了快速有效的方法。