4-氨基-1,2,4-三唑铜配合物的热分解机理及非等温反应动力学(英文)

利用4-氨基-1,2,4-三唑（4-ATz）与二水氯化铜合成了标题化合物（C2N4H4）2CuCl2.H2O,采用元素分析和红外光谱分析对配合物进行了结构表征,用DSC和TG-DTG研究了配合物的热行为及主放热分解阶段的动力学。结果表明,金属离子与配体的化学计量比为12。配合物的主要分解阶段由机理函数f（α）=32（1-α）[-ln（1-α）]1/3控制,反应速率方程为：dα/dt=1021.83×3/2（1-α）[-ln（1-α）]1/3×exp（-2.75×10~4/T）。

4-(1,2,4-三唑-1-基)苯酚铜(Ⅱ)/镍(Ⅱ)配合物的晶体结构及荧光性质（英文）

合成并通过单晶和粉末X射线衍射、元素分析、红外光谱、热失重以及荧光光谱技术表征了含有4-(1,2,4-三唑-1-基)苯酚(hptrz)配体的2个过渡金属配合物{[Ni(H_2O)_2(hptrz)_2(tp)]·2DMF}_n(1)和[Cu(hptrz)_2(SCN)_2]·2H_2O (2)(H_2tp为对苯二甲酸)。配合物1中八面体的Ni(Ⅱ)离子由tp^(2-)阴离子拓展形成线性的一维链状结构;而配合物2则呈现中心对称的单核结构。配合物中,中性的hptrz配体呈现端基配位模式,并通过形成O-H…O氢键相互作用将低维结构拓展为高维超分子网络。此外,配体内的电荷转移使这2个配合物均在紫外区发射出强的荧光发射峰。

3,5-二烷基-1,2,4-三唑衍生物构筑的两个Cu_4I_4簇配合物的合成、结构和荧光性质（英文）

以3,5-二甲(丙)基-4-氨基-1,2,4-三唑为配体,与CuI在H_2O/MeCN混合溶剂热合成了2个构型不同的Cu4I4超分子化合物{[Cu_2(aadmtrz)I2]·CH_3CN}n(1)和[Cu_2(dptrz)I]n(2)(aadmtrz=4-((1-氨乙基)-氨基)-3,5-二甲基-1,2,4-三唑,dptrz=3,5-二丙基-1,2,4-三唑),并进行了元素分析,红外,X射线粉末衍射及单晶衍射等表征。2个配合物中Cu4I4构型不同,配合物1中,Cu4I4簇连结成一个8环椅式-椅式结构,通过配体连接成(4,4)二维菱形格子结构;而配合物2中,Cu4I4簇呈畸变的立方烷结构,构成了含有19.5%孔隙率三维孔洞聚合物,其结构可简化为(3,4)-连接的拓朴结构。同时,在常温下研究了2个配合物的固体荧光性质。

基于3-羧基-5-氨基-1,2,4-三唑的Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及催化性能

三唑类含能配合物在含能材料领域受到广泛关注。利用溶液法合成了一例含能配合物[Cd(Hatzc)_(2)(H_(2)O)](LH1),其中H_(2)atzc=3-羧基-5-氨基-1,2,4-三唑,并用X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱等手段进行表征。单晶结构分析结果表明LH1属于单斜晶系,空间群为P21/n,呈一维链状结构,通过氢键相互作用形成三维超分子结构。LH1的爆速(D=10.4 km·s^(-1))、爆压(p=55.2 GPa)、爆轰能量(16.51 kJ·g^(-1))和密度(2.363 g·cm^(-3))均优于大多数含能配合物。撞击感度(>40 J)和摩擦感度(>360 N)表明LH1对撞击和摩擦的敏感性较低。高氯酸铵(AP)的催化热分解结果表明,在LH1的催化作用下,AP的高温分解峰提前38℃,释放的热量在较短的时间增加0.46 kJ·g^(-1),说明LH1对AP热分解具有良好的催化效果。

5-甲基-2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酸的合成及表征

以苯胺和乙酰乙酸乙酯为原料,经过重氮化和偶联反应得到2-(2-苯腙基)-3-氧代丁酸乙酯,再在铜-空气作用下与醋酸铵缩合/氧化合环反应,得到5-甲基-2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酸乙酯,后经水解得到5-甲基-2-苯基-1,2,3-三唑-4-甲酸。该合成方法高效便捷。

一个基于[Cu4(μ2-OH)2N12]的10-连接3D配合物的合成、结构和光催化性质

通过扩散法合成了一个新的配位聚合物{[Cu2(OH)(btre)1.5(1,2,4-btc)]·13H2O}n(1·13H2O)(btre=1,2-二(4H-1,2,4-三唑)乙烷,1,2,4-btc=1,2,4-苯三甲酸根)。测试了1·13H2O的晶体结构,并用红外光谱、元素分析、粉末X射线衍射对其进行表征。单晶X射线衍射表明1是基于四核铜簇[Cu4(μ2-OH)2N12]构筑的10-连接的3D框架,其拓扑符号为312·428·55。研究了1·13H2O的热稳定性以及对甲基橙的催化降解作用。

[Co(C_2H_6N_6S)]ClO_4·2H_2O的合成、表征与性能研究

合成出一种新型激光敏感配合物起爆药二水合高氯酸(3-肼基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑)合钴(TACo),得率达71%;用元素分析、红外光谱等分析方法对其进行结构表征;测试了它的激光感度和部分爆炸性能,该化合物起爆药在915 nm激发波长下的50%激光起爆能量密度为39.85 J.cm-2。实验结果表明:合成过程中温度和原料粒度对反应影响较大。

含快燃物ACP丁羟推进剂高压燃烧特性和常压火焰结构

为了研究水合-四-(4-氨基-1,2,4-三唑)高氯酸铜(ACP)对推进剂燃烧特性的影响,利用高压燃速测定系统研究了ACP对丁羟推进剂3~29 MPa压力范围内燃速的影响;收集推进剂在不同压力(3,10,20 MPa)下的燃烧产物,分析了ACP对燃烧产物化学组成的影响;采用显微高速摄像系统获取了推进剂的燃烧火焰和燃烧表面,对燃烧熄火表面及组分进行了研究。结果表明,在丁羟推进剂中添加ACP可大幅提高燃速,添加5%ACP可使推进剂29 MPa下的燃速提高84.8%,9~11 MPa为不稳定燃烧压力区。燃烧压力3 MPa的完全燃烧产物中活性铝含量为16.22%。推进剂在0.1 MPa燃烧时,存在粒径约100μm的粒子被燃烧气流从燃烧表面带入到气相区中分解燃烧的现象,熔铝粒子在燃烧表面无明显团聚。添加ACP使燃烧表面不规则程度增加。

卤离子调控的新型铜(Ⅰ)配合物的合成及其晶体结构

以4-氨基-3,5-二(4-吡啶基)-1,2,4-三唑(4-abpt)和Cu Cl2(或Cu Br2)为原料,经水热法合成了2个新型的配合物[Cu2Cl2(4-abpt)]n(1)或[Cu2Br2(4-abpt)]n(2),其结构经元素分析和X-单晶衍射表征。1和2均属单斜晶系,空间群分别为Cc和P2(1)/c。1的晶胞参数a=16.141(3),b=7.280(15),c=11.902(2),β=97.11(3)°,V=1 387.8(5)3,Z=4,Dc=2.088 g·cm-3,R1=0.057 2,ωR2=0.109 2。2的晶胞参数a=9.591(19),b=9.861(2),c=18.460(5),β=119.61(2)°,V=1 517.9(6)3,Z=4,Dc=2.298g·cm-3,R1=0.077 3,ωR2=0.119 9。1和2中的4-abpt均通过μ3-桥联模式连接三个Cu(Ⅰ);不同的卤素离子决定1和2具有不同的晶体结构。

η^3—苯并三唑—噻吩甲酰三氟丙酮的五核铜簇合物的合成和晶体结构

报道了以噻吩甲酰三氟丙酮和苯并三唑两种配体为桥的铜－氮簇合物Ｃｕ５（ＢＴＡ）６（ＴＴＡ）４·５ＤＭＦ的合成和晶体结构．配合物由Ｃｕ（１），Ｃｕ（２），Ｃｕ（３）和Ｃｕ（４）离子围绕中心的Ｃｕ（５）离子构成四面体骨架结构，簇合物的中心铜离子具有六配位的扭曲八面体结构，周边的４个铜离子具有五配位的扭曲四方锥结构．每个苯并三唑分子的３个氮原子同时桥连３个金属铜离子（η３ －形式），周围的铜离子与中心离子Ｃｕ（５）的距离为０．３５６２～０．３７５５ ｎｍ，而４个周围铜离子相互之间的距离为０．５７８７～０．６３０２ ｎｍ．