联吡啶取代基二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醚)的合成及表征

以2,2'-联吡啶-3,3'-二甲酰肼为原料,经过成环反应制备中间体2,2'-联吡啶-3,3'-二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醇),再经过醚化反应得到5个2,2'-联吡啶-3,3'-二(4-氨基-1,2,4-三氮唑-3-硫醚)系列目标化合物,其结构通过1HNMR、13CNMR、MS、IR、元素分析以及单晶X-射线衍射等技术进行表征。结果表明,中间体及目标化合物均存在转阻异构体,硫醚化合物的分子结构形状受末端基团影响较大,中间体可与对称四甲基六元瓜环形成1∶2的主-客体超分子配合物。

5-甲基-3-硝甲基己酸乙酯的合成

以异戊醛和膦酰乙酸三乙酯为原料,1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)为催化剂,碘化钠为磷酸酯碳负离子稳定助剂,经Horner-Wadsworth-Emmons反应合成了5-甲基-2-己烯酸乙酯(3),收率90%;仍以DBU为催化剂,3与硝基甲烷经Michael加成反应合成5-甲基-3-硝甲基己酸乙酯,收率98%,两步总收率88.2%,其结构经1H NMR和IR确证。

苯并三氮杂[艹卓]衍生物的合成研究

本文通过N-取代芳磺酰胺和N,N′-环氮甲基亚胺发生[4+3]环加成反应,得到了一种高效合成三环苯并三氮杂[艹卓]衍生物的方法。对该反应的条件如溶剂和碱进行了筛选,在最优条件下,考察了底物普适性,并合成了9个苯并三氮杂[艹卓]衍生物,收率为36~99%。所有目标化合物通过^1H NMR、^13C NMR和HRMS进行了结构确证。