二亚(3,4-二甲基)苄基山梨糖醇对聚丙烯非等温结晶及其动力学的影响

分析了透明成核剂二亚(3,4-二甲基)苄基山梨糖醇对聚丙烯(PP)的非等温结晶特性和结晶动力学的影响.由实验结果可知,添加透明成核剂可以使PP结晶速率、结晶温度和结晶度等结晶特征参数有所提高.其中:使半结晶时间t1/2缩短27%以上;Avrami指数n趋于3,表明结晶呈异相三维成核增长;结晶速率常数Zt增加50%以上.在相同条件下,单一加快降温速率,使t1/2和n减小而Zt增大,加快了结晶速率但不利于结晶温度和晶粒分布等结晶特征参数.

二亚苄基山梨糖醇的合成与提纯

以环己烷和甲醇为反应介质,在酸性催化剂的作用下,由苯甲醛与山梨糖醇缩合反应生成产物1,3-;2,4-二亚苄基山梨糖醇(DBS)。并利用正交实验对合成DBS的反应条件进行了讨论,得出最佳工艺:醛醇摩尔比为2.1∶1.0,w(对甲基苯磺酸)=1.2%,甲醇用量80 mL,环己烷用量70 mL。同时采用环己烷/丙酮混合溶剂对DBS进行提纯,得到高纯度且收率为67.6%的产物。

聚烯烃透明化添加剂二亚苄基山梨糖醇(DBS)系列产品的研制

研究了合成二亚苄基山梨糖醇（ＤＢＳ）、二（对甲基苄叉）山梨糖醇（ｐＭｅＤＢＳ）和二（对氯苄叉）山梨糖醇（ｐＣｌＤＢＳ）系列产品的投料摩尔比、反应时间、催化剂对甲基苯磺酸和促进剂甲醇用量等因素对ＤＢＳ产品收率和熔点的影响。在苯甲醛（或对甲基、对氯苯甲醛）和山梨糖醇投料摩尔比为２１∶１，对甲基苯磺酸、甲醇用量分别为苯甲醛和山梨糖醇投料总量的１２％和２３６％，反应时间５５ｈ条件下，ＤＢＳ、ｐＭｅＤＢＳ和ｐＣｌＤＢＳ产品收率大于８０％，熔点分别为２０２～２１６℃、２３０～２４０℃和２４５～２５８℃。

注塑成型二亚苄基山梨糖醇/茂金属等规聚丙烯的结晶结构及力学性能

利用普通注塑(CIM)和振动剪切注塑(OSIM)方法制备了二亚苄基山梨糖醇(DBS)不同质量含量的茂金属等规聚丙烯(m-iPP)试样,并研究了制品的结晶结构和性能。对试样的X射线衍射和差示扫描量热分析表明,DBS的加入使γ晶相对含量(fγ)减少,这是由于DBS生成网络结构增强了成型过程中α和γ晶的取向生成,进而抑制了试样中的γ晶含量。对试样的力学性能研究发现,添加0.5%DBS且经过OSIM成型的m-iPP试样具有最高的拉伸强度为45.2 MPa。

聚烯烃成核剂二亚苄基山梨糖醇(DBS)的提纯及表征

以山梨醇为原料合成了二亚苄基山梨糖醇(DBS),对DBS纯化过程进行了不同条件研究,结果表明用环己烷/丙酮60/40(v/v)的处理效果最好,DBS的最终产率达到85.9%,产品的纯度也达到98.3%。对DBS样品进行了各种表征,核磁共振结果显示DBS具有蝴蝶状结构。

二亚苄基山梨糖醇类成核剂脱除气味的方法

二亚苄基山梨糖醇及其衍生物是一类应用效果好、市场前景比较广阔的聚烯烃塑料透明化成核剂。分析了二亚苄基山梨糖醇类成核剂产生异味的原因 ,对不同的除味方法做了综述性介绍和简要评述。

二亚苄基山梨糖醇系列产品的合成

研究了合成二亚苄基山梨糖醇（DBS）、二（对甲基苄叉）山梨糖醇（p—CH3-DBS）和二（对氯苄叉）山梨糖醇（p—Cl-DBS）系列产品的投料摩尔比、反应用溶剂、催化剂对甲基苯磺酸和搅拌速度等因素对DBS产品收率和熔点的影响．在苯甲醛（或对甲基苯甲醛、对氯苯甲醛）和山梨糖醇投料摩尔比为（2．0—2．1）：1，对甲基苯磺酸、环己烷用量分别为苯甲醛和山梨糖醇投料总质量的4．0％和550％，反应时间6h条件下，DBS、p-CH3-DBS和p-Cl-DBS产品收率大于70％，熔点分别为210—216℃、230～240℃和245—260℃．

促进剂甲醇对合成成核剂二亚苄基山梨糖醇的影响

研究了山梨糖醇与苯甲醛在酸性催化剂条件下脱水缩合制备成核剂二亚苄基山梨糖醇(DBS)的反应规律,筛选出较好的反应溶剂﹑反应催化剂﹑反应促进剂和产品后处理工艺,确定了最佳反应条件。促进剂甲醇的使用和加入方式,对缩合反应影响最大,甲醇的最佳加入方式是分批加入法,反应温度可以在最佳的范围内波动,有利缩合反应进行,副反应较少,反应收率高,DBS产物熔点高,甲醇的最佳加入量为溶剂环己烷质量的12%左右,过量的使用对后面的反应影响不大,反而延长了反应时间,造成促进剂浪费和回收成本的增加。

一种合成4-亚苄基-3-甲基-1-苯基吡唑啉酮的新方法

4-亚苄基-3-甲基-1-苯基吡唑啉酮是一种重要的合成子,合成4-亚苄基-3-甲基-1-苯基吡唑啉酮的方法较多,但反应条件较为苛刻。本文用苯并噻唑亚胺与吡唑酮进行反应,合成了4-亚苄基-3-甲基-1-苯基吡唑啉酮,收率高达96%,并进行了普适性研究,均能以较好的收率得到目标产物。

(E)-4-(3,5-二溴-4-羟基苯亚甲基氨基)-2,3-二甲基-1-苯基-1,2-二氢吡唑-5-酮的合成与表征

采用3,5-二溴-4-羟基苯乙醛与4-氨基安替比林以甲醇作为溶剂通过缩合反应合成了(E)-4-(3,5-二溴-4-羟基苯亚甲基氨基)-2,3-二甲基-1-苯基-1,2-二氢吡唑-5-酮。对所生成化合物采用乙醇进行结晶,5 d后获得浅黄色的晶体,其结构经X-射线单晶衍射表征,属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=12.0197(11),b=10.8239(10),c=13.3921(12),β=94.870(2)°,V=1736.0(3)3,Z=4,D x=1.780 mg·m-3,θ=2.4~25.5°,μ=4.69 mm-1,T=295(2)K,利用傅里叶变换红外光谱仪得到产物的红外光谱图。

成核剂1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄基木糖醇的合成及其对聚丙烯的改性

以3,4-二甲基苯甲醛和木糖醇为原料合成1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄基木糖醇(DMDBX),将DMDBX作为成核剂使用溶液沉淀法制备DMDBX质量分数分别为0、0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、0.9%的聚丙烯(PP)样品,采用红外光谱仪、差示扫描量热仪、X射线衍射仪和偏光显微镜等方法,研究了DMDBX对PP结晶结构和结晶性能的影响。结果表明,DMDBX是PP的有效α晶型诱导剂,DMDBX的加入能诱导大量球晶生成,导致结晶峰尖锐,结晶温度区间变窄,结晶度提高15%左右,FT-IR、X射线衍射和DSC等分析结果一致。在PP中添加0.3%～0.5%DMDBX时,聚丙烯的改性效果最好,结晶度达到最大值。采用修正Avrami方程Jeziorny法处理非等温结晶动力学结果表明,添加DMDBX的PP Avrami指数约为3,说明DMDBX起到了异相成核的作用,使PP结晶过程的成核和生长方式发生了改变。

常温合成3,4-二甲基二亚苄基山梨醇

以D-山梨醇和3，4-二甲基苯甲醛为原料，乙醇为反应介质，在对甲苯磺酸催化下常温合成了3，4-二甲基二亚苄基山梨醇。通过正交实验确定最佳的实验条件为：D-山梨醇与3，4-二甲基苯甲醛摩尔比为1：1．75；对甲苯磺酸与3，4-二甲基苯甲醛摩尔比为0．7：1，乙醇为溶剂；反应时间为6h；产率71．0％，熔点270～272℃。经红外光谱对该产品进行了表征。

1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基山梨醇的合成

以对乙基苯甲醛和山梨醇为原料,对甲苯磺酸为催化剂,在混合溶剂中合成出1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基山梨醇透明成核剂,通过正交实验确定了最佳合成工艺条件,反应物料为n(对乙基苯甲醛)∶n(山梨醇)=2.2∶1,混合溶剂为V(环己烷)∶V(甲醇)=2∶1,催化剂用量为山梨醇质量的1.5%,在此工艺条件下,产物收率95%以上。测定了产物的熔点和红外光谱。

成核剂1,3-2,4-二亚(对乙基)苄基木糖醇对聚丙烯结晶性能的影响

1，3-2，4-二亚（对乙基）苄基木糖醇（EDBX）可以改变聚丙烯（PP）结晶结构，细化晶粒结构尺寸，加快结晶速度和提高结晶度等。使用溶液沉淀法制备含EDBX质量分数分别为0．1％、0．3％、0．5％的成核聚丙烯，采用红外光谱仪、差示扫描量热仪，X射线衍射仪和偏光显微镜等仪器，研究了PP的结晶性能。结果表明，EDBX是PP的有效a晶型诱导剂，使PP结晶峰尖锐，结晶温度区间变窄，结晶度提高，其中熔融吸收峰温度提高1．9℃～4．0℃，结晶度提高17％左右，FT-IR，X-ray衍射和DSC等分析结果一致。在PP中添加0．3％EDBX时，聚丙烯的改性效果最好，PP的结晶度达到最大值。

帕米膦酸二钠联合复方苦参注射液对非小细胞肺癌患者外周血CEA、CA125、IL-2、IL-4和T淋巴细胞亚群的影响

目的探讨帕米膦酸二钠单药及联合复方苦参注射液治疗非小细胞肺癌,对其外周血癌胚抗原(CEA)、糖类抗原125(CA125)、血清细胞因子白介素-2(IL-2)、白介素-4(IL-4)及T淋巴细胞亚群的影响。方法选取2018年1月至2022年3月句容市人民医院收治的非小细胞肺癌患者50例。采取分别抽样法分组,即单药帕米膦酸二钠干预的单药组(n=25)和帕米膦酸二钠联合复方苦参注射液干预的联合治疗组(n=25)。观察两组临床指标。结果联合治疗组的客观缓解率、临床获益率及生活质量均高于单药组,差异有统计学意义(P<0.05);联合治疗组的CEA、CA125水平低于单药组,差异有统计学意义(P<0.05);联合治疗组IL-2水平高于单药组、IL-4水平低于单药组,差异有统计学意义(P<0.05);联合治疗组CD4^(+)、CD4^(+)/CD8^(+)水平高于单药组,差异有统计学意义(P<0.05);联合治疗组的不良反应总发生率低于单药组,差异有统计学意义(P<0.05)。结论帕米膦酸二钠联合复方苦参注射液治疗非小细胞肺癌,可调节炎性因子水平,增强抗肿瘤活性及免疫功能,减轻炎性反应,不良反应发生率低。

微通道条件下4,4′-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲苯的合成研究

以具有高传热系数和强耐腐蚀性的碳化硅微通道为反应器,对反应的停留时间、反应温度、物料配比及催化剂用量进行了优化。实验发现,实验温度为150℃,实验压力为3 atm,停留时间为20 min,4,4′-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲苯的最优产率为65%,放大生产的产率为62.7%,较好地实现了邻二甲苯的氟烷基化反应。相较于传统的间歇式合成法,微通道连续法合成4,4′-(六氟亚异丙烯基)二邻二甲苯具有物料在线量小、反应时间短、工艺简单及反应压力小安全稳定等优点,具有较好工业化生产前景。

催化邻羟基苯基取代对亚甲基醌与酮亚胺环加成反应合成二氢-1,3-苯并噁嗪化合物

发展了邻羟基苯基取代对亚甲基醌与酮亚胺在磷酸催化体系中的[4+2]环加成反应,以高产率和优良的非对映选择性得到了一系列二氢-1,3-苯并噁嗪化合物.当向反应体系加入催化量的B(C_(6)F_(5))_(3)时,产物的产率得到保持且发生非对映选择性翻转.

透明成核剂1,3-2,4-二(对甲基亚苄基)-1-烯丙基山梨醇的合成

以HBr醇水溶液为溶剂，用金属催化葡萄糖烯丙基化，合成了中间产物1-烯丙基山梨醇，再与对甲基苯甲醛经醇醛缩聚合制备了1,3-2,4-二（对甲基亚苄基）-1-烯丙基山梨醇，分别考察了金属催化剂种类、HBr醇水溶液浓度、乙醇用量、反应温度以及反应时间等对产物收率的影响，并对产物结构进行了表征。结果表明：以Sn粉为催化剂，HBr醇水溶液浓度为0.5mol/L，乙醇体积分数为10%，室温条件下反应48h，产物收率最高可达55.4%；所得产物的熔点为275.00～278.00℃。

5-(4-甲基)亚苄基-噻唑烷-2,4-二酮的溴代反应

以5-(4-甲基)亚苄基-噻唑烷-2,4-二酮为原料,在Br2∶原料∶CCl4=1 mmol∶1 mmol∶20 mL的优化反应条件下,白炽灯光引发下发生自由基溴代反应顺利生成新化合物5-(4-溴甲基)亚苄基-噻唑烷-2,4-二酮,产品通过重结晶纯化,收率达到70%.

1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶的合成及动力学研究

以5,6-二甲氧基-2-(4-吡啶基)-亚甲基-1-茚酮(Ⅱ)和溴化苄(Ⅲ)为原料,合成盐酸多奈哌齐的关键中间体1-苄基-4-(5,6-二甲氧基-1-茚酮-2-亚甲基)-吡啶(Ⅰ).研究了主要因素对反应的影响,n(Ⅱ)∶n(Ⅲ)=1∶1.3,反应时间60 m in,收率为92.8%.经核磁共振谱图分析确认为目标产物.进一步讨论了反应的动力学过程,并建立了动力学方程.