一种新的环状膦酸酐的合成与X射线晶体结构

2 ,4 二叔丁基 6 甲氧基苯膦二硫化物 [MoxP(S) 2 ,1]与H2 O/吡啶封管反应分别以 3 0 %和 2 2 %的收率得到一种新的环状膦酸酐的异构体 2a和 2b .通过3 1PNMR对反应过程的追踪探讨了 2的形成机制 .X射线晶体结构解析表明异构体 2b分子中有一个不规则的含磷六元杂环 .环内最大键角为 12 7.7° ,最小键角为 97.9° .六元杂环中 ,除CC具有双键性质外 ,其余的CP ,CO和PO键均具有典型的单键特征 .两个环外PS双键处于含磷杂环的同一侧 ,表明 2b分子是一个cis结构 .该晶体属单斜晶系 ,C2 /c空间群 ,a =2 .0 486( 3 )nm ,b =2 .2 3 66( 4 )nm ,c =1.63 3 4( 3 )nm ,β =112 .98( 1)° ,Z =8,V =6.890 ( 1)nm3 ,Dc=1.2 61g·cm-3 ,F( 0 0 0 ) =2 80 0 .0 0 ,μ(MoKα) =3 .40cm-1.最终偏差因子R =0 .0 63 ,Rw=0 .0 83 .最高和最低残余峰分别为 0 .82和 -0 .48× 10 3 e-/nm3 .

抗氧剂330研究进展

抗氧剂330[1,3,5-三甲基-2,4,6三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯]是一种重要的精细化学品,在高分子加工中具有重要用途,国内已经实现了产业化。其合成工艺主要有苄醇法、苄卤法和苄醚法。苄醇法由于原料来源困难,目标产物收率低,熔点低,无产业化意义。苄卤法的优点是反应条件温和,可以采用固体酸催化剂或离子液体催化剂且催化剂可重复使用,反应收率较高,具有产业化前景。苄卤法改进的重点是控制催化剂的酸性,提高目标产物的选择性,进而提高收率。苄醚法是目前工业上生产抗氧剂330的主流方法,主要的不足是工业废酸多,产品提纯工艺复杂,但随着新型催化剂的开发,苄醚法的优势会愈发明显。苄醚法研究的重点是开发新型催化剂,尤其是固体酸催化剂,以实现催化剂的循环使用,提高目标产物选择性,进而降低生产成本。

抗氧剂330合成工艺研究

研究了以中间体3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚(简称苄醚)与均三甲苯为原料,在硫酸催化剂的作用下合成1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(简称抗氧剂330)的工艺条件,确定了主要杂质的种类和结构,提出了副反应的反应机理,确定了副反应抑制剂的类型和用量。结果表明,合适的反应条件:硫酸含量为94.0%(w),催化剂与苄醚摩尔比1.2∶1.0,促进剂乙酸用量为苄醚质量的20%,反应温度宜控制在-10℃,苄醚与均三甲苯摩尔比(3.2∶1.0)~(3.3∶1.0);确定了影响抗氧剂330透光率和收率的2种主要杂质及其结构,分别为4,4′-双-(2,6-二叔丁基苯酚)甲烷和1,3,5-三甲基-2,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;在反应体系中添加甲缩醛,可以抑制副反应的发生,合适的用量为苄醚质量的2.5%~5.0%;在优化的工艺条件下合成抗氧剂330,平均收率为87.7%,425,500 nm透光率均超过95%,达到了优级品的要求。