运动场地游离甲苯-2，4二异氰酸酯的直接电喷雾萃取电离质谱分析

采用塑胶等饰材在运动场地广泛应用,但其内含的游离甲苯-2,4二异氰酸酯可能释放出来导致运动场上空气的严重污染。国际卫生组织严格规定异氰酸酯聚合物中游离单体含量必须控制在0.5%以下。本实验用注射器直接抽取待测场地的空气,采用直接进样电喷雾萃取电离源(EESI)串联质谱进行检测。工作条件为:离子源电压3kV;质谱仪毛细管电压21V;毛细管温度175℃。本方法无需样品前处理,操作简单,1s内就能完成单个样品的测定,无干扰,检出限低于0.04%(S/N=100,n=5);测量的精密度(RSD)为1.4%(n=8)。结合实验结果,讨论了解温度光照,通风条件、垂直高度等环境因素对空气中甲苯-2,4-二异氰酸酯含量的影响。

外消旋乳酸直接熔融聚合-二异氰酸酯TDI熔融扩链的研究

用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)对以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸(PDLLA)进行扩链,用粘均分子量、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、DSC、X-射线衍射等对扩链产物进行了表征。在SnCl2催化下,NCO/OH=1,160℃下反应60min,可得到Mη为扩链前3.42倍的可溶性聚乳酸类生物降解材料。IR1、H NMR表明熔融聚合-TDI熔融扩链产物引入了NH和苯环,DSC、XRD等表征发现扩链使Tg、Tm和结晶度等相应提高。但是,温度过高、时间过长、NCO/OH过大时,易生成可溶性差的交联副产物,较多副产物的混杂会导致Tg和结晶性的降低。

4，4′／2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯／多元醇本体聚合流变动力学

采用转矩流变仪模拟双螺杆挤出反应条件,分别在无催化剂和铋/锌复合催化剂作用下进行4,4′/2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯/聚四氢呋喃醚二醇/1,4-丁二醇本体聚合,结合二维流动简化假设、黏度/分子量关联式和Arrhenius方程,建立了热塑性聚氨酯(TPU)重均分子量与反应体系转矩、温度的流变动力学方程,分别拟合得到无催化剂和催化剂作用时体系转矩与重均分子量的关联式;发现采用流变动力学方程模拟的TPU平均分子量与实时取样后采用凝胶渗透色谱法测定的结果吻合良好,采用流变动力学方法测量方便迅速,能提供整个反应过程中TPU平均分子量的变化情况。

2,4-甲苯二异氰酸酯扩链合成聚乳酸的研究

采用直接熔融缩聚法先合成相对低分子量的聚乳酸,再以2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)作为扩链剂进行扩链反应。研究了反应时间、温度及扩链剂用量对聚乳酸分子量的影响,并采用IR、DSC及GPC对产物进行表征。实验结果表明:在170℃、0.09MPa下以质量分数10%的TDI作为扩链剂进行扩链反应1.5h,产物分子量提高3.72倍。

快速检测空气中游离甲苯-2,4-二异氰酸酯污染的质谱方法

甲苯-2，4-二异氰酸酯（TDI）是一种挥发性较强的有毒物质，是当前含有TDI的塑胶场地潜在毒性最大，污染时间最长，需重点预防的污染物．本：艾采用电喷雾质谱法和自制气体采样装置，对某塑胶场地上不同高度空气中游离TDI污染情况进行了采样和检测．对气体中游离TDI的污染进行快速准确的测定，对于全面认识和了解气体中TDI污染．保护活动人员的身体健康具有一定参考价值．

甲苯-2,4-二异氰酸酯与仲胺类化合物反应中的质子转移过程(英文)

采用密度泛函理论B3LYP/6-31+G(d,p)方法研究了甲苯-2,4-二异氰酸酯(2,4-TDI)与仲胺类化合物反应过程中的质子转移效应.研究发现甲醇分子对反应有显著的催化效应,可使反应能垒大幅降低,这表明含活泼氢的化合物会加速质子转移过程,从而加快反应速率.2,4-TDI与甲基-N-甲基氨基甲酸酯的催化加成反应为一步反应,其反应过渡态呈六元环结构;而2,4-TDI与N-甲基对硝基苯胺、二苯胺、1,2-二氢-2,2,4-三甲基喹啉等芳香胺类化合物的催化加成反应经历了两步反应,其中第一步为速率控制步骤.研究表明,在与2,4-TDI的反应中,芳胺化合物的活性高于甲基-N-甲基氨基甲酸酯的活性,计算的反应活性顺序与实验结果一致.

我国4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯产业发展趋势分析

介绍我国4,4’-亚甲基二苯基二异氰酸酯(MDI)产业发展过程与技术水平,分析了其国内市场,对未来市场竞争趋势进行了预测。

封闭型异氰酸酯胶粘剂的研制

以聚乙二醇(PEG)、甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)等为原料制得阳离子水性聚氨酯,异氰酸酯用丁二酮肟进行封闭制备封闭型异氰酸酯胶粘剂,探讨了阳离子水性聚氨酯溶液的固含量、TDI的封闭,解封以及封闭型异氰酸酯的用量对产品性能的影响。结果表明:30%的阳离子水性聚氨酯溶液加入溶液质量15%左右的封闭型异氰酸酯的胶粘剂对金属的粘接效果较好。

不同异氰酸酯类TPE型水性聚氨酯的制备与性能

以5种二异氰酸酯为硬段,聚氧化丙烯二醇(PPG)为软段,1,2-二苯基-1,2-二(4'-羟基苯基)乙烯(TPE-20H)为扩链剂,合成不同异氰酸酯型的TPE型水性聚氨酯乳液。采用傅里叶红外光谱、粒径分析器、紫外-可见光谱仪、荧光光谱仪等对乳液粒径、胶膜结构以及样品荧光性能等进行表征。结果显示加入不同异氰酸酯的聚氨酯乳液粒径变化不大,紫外出峰位置未见明显差异,加入芳香族对称结构的异氰酸酯与脂肪族异氰酸酯类聚氨酯乳液相比,荧光强度增强约两倍,与TPE-20H水溶液相比,荧光强度增强约4倍。

4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯的高效液相色谱分析

用甲醇做衍生试剂,把4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)衍生成4,4’-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC),通过高效液相色谱分析MDC的含量来计算MDI的含量。该方法可以将MDI与合成反应中其他化合物完全分离。在测定浓度范围内线性关系良好,方法简单快速,精密度与准确度高。方法既保护了MDI中活泼的异氰酸根,也不需使用运输和储存困难的MDI标准品,能很好地用于化学合成中该产物的分析。

TDI聚氨酯塑胶跑道的气相色谱-质谱分析

采用溶剂萃取,毛细管气相色谱质谱法分离鉴定了TDI聚氨酯塑胶跑道中的有机化合物,用总离子流色谱峰面积归一化方法进行定量。分离出70余个色谱峰,鉴定出53种化合物,占被测总量的94.48%。采用热裂解气相色谱质谱(PyGC/MS)技术分析了TDI聚氨酯塑胶跑道材料,鉴定出35种化合物。实验数据为检测聚氨酯塑胶跑道中有毒有害化学物质及产品质量控制提供了科学依据。

线型遥爪聚合物TDI-PBS的合成及其改善纸张强度的研究

以丁二酸和丁二醇为原料，采用溶液与熔融结合法合成了端羟基聚丁二酸丁二醇酯（PBS），用甲苯-2，4-二异氰酸酯（TDI）对PBS封端，合成了线性遥爪型纸张增强剂TDI—PBS，考察了该聚合物对纸张物理性能的增强效果。结果表明，采用浸渍法、当PBS相对分子质量为7500左右、TDI—PBS溶液质量分数为12％、熟化温度为100℃、熟化时间为60min时，TDI—PBS能将纸张的干强度提高35．46％，湿干强比达到22．93％（达到原纸干强的31．06％），耐破度增加1倍，撕裂度也有一定改善。

GC-MS法测定塑胶跑道材料中游离TDI的研究

建立了超声萃取结合气相色谱-质谱(GC-MS)联用的方法检测聚氨酯塑胶跑道材料中游离甲苯二异氰酸酯(TDI)的含量,并对新建操场的材料质量进行了评价。结果表明,塑胶跑道材料中游离的TDI均为2,4-TDI,相对标准偏差不超过2%,样品的加标回收率在89.85%~95.95%之间,说明该方法可以用于检测塑胶跑道材料中游离的TDI。对本实验所采集的样品的检测结果显示,TDI的含量没有超过GB/T 14833—2011《合成材料跑道面层》中规定的0.2 g/kg的标准。

TDI改性苎麻纤维增强PE复合材料的性能

以苎麻原麻、纱线、苎麻粗绳、苎麻布为原料,用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)进行接枝改性,然后制备出不同苎麻纤维与树脂PE的复合材料。采用扫描电镜(SEM)、电子万能拉伸试验机等分析测试手段对复合材料力学性能和断口进行了测试分析。结果表明:苎麻纤维经过TDI接枝改性后,其复合材料界面性能明显改善。接枝后原麻/PE复合材料复合拉伸性能略有下降,而苎麻绳和苎麻布/PE复合材料拉伸性能明显提高。

TDI/TiO_2有机无机纳米杂化材料的合成与表征

文章采用有机包覆法对纳米TiO2进行表面改性,制备了2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)/TiO2纳米杂化材料。采用红外光谱(FT-IR)、热质量损失分析(TGA)、静态接触角(CA)、透射电镜(TEM)及分散性实验等手段对纳米TiO2和TDI/TiO2纳米杂化粒子进行分析和表征。红外光谱和热质量损失分析显示,TDI以物理吸附和化学键合的方式存在于纳米TiO2的表面,并形成了有机包覆层。经计算,每nm2约有4.0个羟基参与化学反应,化学包覆率达57.97%。静态接触角数值表明,TDI/TiO2纳米杂化粒子具有很强的疏水性能,与水的接触角达147°。分散性实验显示,TDI/TiO2纳米杂化粒子在基础润滑油中分散稳定,静置20 d未出现分层现象。

氧化石墨烯表面接枝聚己二酸丁二醇酯改性研究

为了提高氧化石墨烯(GO)在聚乳酸(PLA)中的分散性,改善PLA的耐冲击性能,作者利用悬浮聚合法,以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)为键桥,将GO表面分别与聚己二酸丁二醇酯(PBA)、聚己二酸丁二醇酯二醇(HPBA)、聚己二酸丁二醇酯单甲醚(MPBA)接枝,成功制备了纳米复合材料,并采用多种表征手段对材料进行了分析测试。结果表明:利用TDI成功合成了表面的异氰酸酯化的GO(iGO),GO层间距由0.85 nm增加到1.19 nm,其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中的分散性显著提高。实验所得3种纳米复合材料(iGO-HPBA、iGO-PBA和iGO-MPBA)中,PBA在iGO表面的接枝量最多,iGO-PBA的层间距增加到1.34 nm;试样iGO-HPBA在300℃以下的耐热性好,而试样iGO-MPBA和iGO-PBA的综合耐热性好,3种试样均能够满足PLA熔融共混改性的需要。

TDI对聚丙烯/木粉复合材料性能的影响——木粉粒径的影响

采用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)改性木粉并制备聚丙烯(PP)/木粉复合材料,研究了不同粒径的改性木粉对PP/木粉复合材料力学性能和加工性能的影响。结果表明,TDI可以改善木塑复合材料力学性能和加工流动性;木粉粒径为120目时,复合材料的综合性能较好,其断面结构较为光滑。

β-环糊精交联聚合物的合成及表征

以β-环糊精为单体,2,4-二异氰酸酯甲苯和环氧氯丙烷及淀粉为交联剂,合成了3种环糊精交联聚合物,分别测出了这些聚合物的交联度,并对产物进行了热重分析和红外光谱分析,探讨了它们在不同溶液中的溶解度.所合成的聚合物具有良好的热稳定性,不溶于水和常见的酸、碱及有机溶剂.聚合物含交联剂的特征基团,具有环糊精的空腔结构.

基于氨基磺酸盐与TDI的高固含量聚氨酯分散体的合成与表征

以自制的N-(2-氨基乙基)氨基乙磺酸钠(AAS-Na)为亲水单体,2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)作为主要硬段,采用丙酮法合成了固含量大约为50%的聚氨酯分散体(PUDs)。激光粒度分析表明PUDs胶粒平均粒径60～160 nm,部分PUDs胶粒呈二元分布,Zeta电位处于-50～-65 mV之间,黏度均小于200 mPa·s。透射电镜(TEM)显示PUDs胶粒呈不同尺寸的不规则球形结构。DMA测试显示PUDs膜未见软硬段的相分离,玻璃化温度(T_g)在-35～-20℃之间。电子拉力机测试结果表明伸长率为2 000%的定伸强度大多处于5～10 MPa之间,断裂伸长率均高于2 000%。

全球TDI生产和市场前景分析

介绍了TDI的一般生产工艺和新进展、国内外生产、需求和市场最新动态,以及TDI作为聚氨酯等的主要原料在我国的发展前景。