深共融溶剂中合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的综合实验设计

该实验设计将科研成果中的深共融溶剂——氯化胆碱/对甲基苯磺酸(ChCl/PTSA)作为反应的溶剂和催化剂,合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮。深共融溶剂价廉易得,合成工艺简单,制备过程不产生任何废弃物,绿色环保,为3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的合成提供了一个低成本、高效绿色的实验教学新方案,符合实验教学和绿色化学要求。该实验过程不仅涉及回流、抽滤、重结晶等基本实验操作,还包含结构表征、谱图分析、产物纯度分析等重要环节,有效提升了学生的综合实验技能和科研素养,有利于培养学生的绿色化学思维。

超声波促进合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫酮

报道了超声波促进一锅法合成标题化合物的方法。与经典Biginelli反应条件相比,它具有产率高、反应时间短和操作简单等优点。优化条件为:物料比n(苯甲醛)∶n(乙酰乙酸乙酯)∶n(硫脲)∶n(氨基磺酸)=1∶1∶2∶0.7,超声波振荡90 min,反应温度40℃。优化条件下产率84%。产物经IR、1HNMR表征与结构相符。

离子液体正丁基吡啶硫酸氢盐催化一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

采用离子液体正丁基吡啶硫酸氢盐([BPy]HSO4)作催化剂,利用Biginelli反应在无溶剂条件下一锅法合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.与传统的Biginelli反应比较,此法具有反应时间短、收率较高、勿需使用溶剂、离子液体可重复使用的特点.

2-氨基-4-乙酰基嘧啶的合成研究

2-氨基-4-乙酰基嘧啶是乙酰基嘧啶类具有较好生物活性的一种杂环化合物,是制备含嘧啶环的磺胺类药物和磺酰脲类除草剂的重要中间体。研究了2-氨基-4-乙酰基嘧啶的合成途径和合成方法,阐述了用2,3-丁二酮合成2-氨基-4-乙酰基嘧啶的操作步骤和过程,对过程中遇到的问题及解决方法进行了说明,并通过新路径下的操作过程优化确定了最优反应参数和最终路线,为2,3-丁二酮合成2-氨基-4-乙酰基嘧啶探索出了一条安全、高效、高产的合成途径。

超声连续流合成2-甲基-4,6-嘧啶二酮

为探索超声强化化学反应的可行性,掌握强化工艺规律,选取FOX-7前体2-甲基-4,6-嘧啶二酮(MPO)的合成作为研究对象,设计了MPO连续流合成方法。以盐酸乙脒和丙二酸二乙酯为原料,经连续缩合、酸化合成得到MPO,并利用红外光谱(IR)、质谱(MS)及元素分析等进行了结构表征;探究了超声强化作用下缩合反应的关键影响因素及工艺规律。结果表明,最佳反应条件为停留时间9min,反应温度60℃,超声功率150W,原料摩尔比n(盐酸乙脒)∶n(丙二酸二乙酯)为1∶1.15,反应液浓度1.0mol/L(以盐酸乙脒计);得到MPO收率86.6%,纯度99.7%,反应时间由传统釜式工艺的7.5h缩短至9min,大大提高了反应效率,获得的产品粒径小于100μm,粒径均匀、分散性好,表明该超声反应器连续制备效率高,有大规模的应用前景。

利用Biginelli反应合成3,4-二氢嘧啶-2-硫酮类化合物的研究

以芳香醛、环己酮和硫脲为原料，在p-TSA的作用下，合成一系列环己酮并-3，4-二氢嘧啶-2-硫酮类化合物（1～7），对于Biginell反应的催化剂的选择和量的控制、反应时间以及反应物配比进行了研究。化合物（1～7）结构通过IR，1^HNMR，MS进行确证。

微波促进下的Biginelli反应:5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2酮(硫酮)类衍生物的无溶剂合成

微波无溶剂条件下,通过醛、对甲基苯甲酰丙酮、尿素(硫脲)在对甲苯磺酸催化下进行的Biginelli反应来合成5-(4-甲基苯甲酰基)-3,4-二氢嘧啶-2酮(硫酮)类衍生物,易得到且收率高。

钯催化3,4-二氢嘧啶-2-硫酮C2位功能化衍生物的合成

在钯催化下,3,4-二氢嘧啶-2-硫酮(DHPMs)与芳基磺酰肼发生脱硫偶联反应制备了一系列2-芳基嘧啶类化合物.通过1HNMR和13CNMR对目标化合物的结构进行了表征.结果表明,该方法以芳基磺酰肼为芳基源,具有操作简单、底物范围广、官能团耐受性好等优点,是一种合成2-芳基嘧啶类化合物简单有效的策略.

无溶剂条件下Mg(NO_3)_2催化合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫酮

以2,4-二羰基化合物、芳香醛、硫脲为原料,在无溶剂得条件下Mg(NO3)2催化,固相合成了2种3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫酮衍生物,通过红外光谱、核磁氢谱和元素分析对所合成的物质的结构进行了表征。并对催化剂用量、反应温度、反应时间等实验条件进行考察。实验结果表明,在催化剂用量为芳香醛用量的10%,反应温度为90℃,反应时间为6 h的条件下,产物的产率最高。

3,4-二氢嘧啶-2-(硫)酮类化合物的合成

以无水乙醇为溶剂,氨基磺酸作为催化剂,以芳香醛、乙酰乙酸乙酯和脲(硫脲)为原料进行三组分反应,通过Biginelli反应合成了10个3,4-二氢嘧啶-2-(硫)酮类化合物.该方法具有反应条件温和,操作简单,污染少,环境友好等特点.

3-((4,6-二甲基-2-嘧啶基)硫代)-丙酸和菲咯啉三元稀土配合物的晶体结构和发光性能

制备了以3-((4,6-二甲基-2-嘧啶基)硫代)-丙酸(HL)和菲咯啉(Phen)为配体的2个三元稀土配合物[Eu(L)_(3)(Phen)]_(2)·2H_(2)O(1)和[Tb(L)_(3)(Phen)]_(2)·2H_(2)O(2),并对其结构进行了表征。单晶X射线衍射分析表明它们是同构的。2个稀土离子(Ln)由4个羧酸配体桥接,形成二聚体排列。其余2个羧酸配体和Phen以双齿螯合方式与Ln配位。Ln的配位数为9,具有扭曲的单端方形反棱柱配位多面体构型。固态光致发光测试表明,这2种配合物都显示了金属中心的特征发射带。

新型无毒离子液体催化“一锅煮”合成3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮

利用新型无毒离子液体(BMImSac)作催化剂,芳香醛、1,3-二羰基化合物和尿素或硫脲三组分“一锅煮”合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.与传统方法相比,该法是一种操作简单、产率高、用时少的环境友好方法.

超声波下4-甲基-6-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-硫酮的合成研究

超声波辐射下利用Biginelli缩合反应,以苯甲醛、乙酰乙酸乙酯和硫脲为原料,对甲苯磺酸为催化剂合成4-甲基-6-苯基-5-乙氧羰基-3,4-二氢嘧啶-2-硫酮.探究反应物的配比、溶剂种类、反应温度、催化剂用量等因素对产率的影响,得到较佳合成条件:无溶剂,对甲苯磺酸0.50g,温度65℃,原料配比n苯甲醛:n乙酰乙酸乙酯:n硫脲=1.0:1.0:1.0,产率37.7%,并对产物进行了初步表征.

利用三溴化铟催化的Biginelli反应原位合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

A novel catalyst indium(Ⅲ) tribromide is shown to efficiently promote 5-carbonyl-4-aryl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones from a three-component coupling of β-diketones, aldehydes and urea in ethanol. This modified one-pot Biginelli′s cyclocondensation not only features simple operation, but also takes place in nonpolluted environment. The structure of the Biginelli reaction product from β-diketones, salicylaldehyde and urea has been proposed to possess an oxygen-bridge.

可膨胀石墨催化的一锅法合成3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物

在可膨胀石墨催化下,由芳香醛、β-酮酸酯和尿素(摩尔比1∶1∶1.5)三组分缩合制备3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物,反应时间1.5～2h,产率可达72%～93%,且催化剂可回收重复利用.产物的结构经1H NMR,IR确证.

(R)-3-氨基-3,4-二氢-1-甲氧基喹啉-2(1H)-酮的合成

首先,以D-苯丙氨酸和二碳酸二叔丁酯为起始原料,经过Boc氨基保护合成N-叔丁氧羰基苯丙氨酸;然后N-叔丁氧羰基苯丙氨酸在甲氧氨盐酸盐的作用下生成缩合物2-(N-叔丁氧羰基)-N-甲氧基-3-苯丙酰胺;然后缩合物在催化剂二(三氟乙酸)碘苯的作用下成环生成3-(N-叔丁氧羰基)-3,4-二氢-1-甲氧基喹啉-2(1H)-酮;最后后者经过脱保护合成目标产物。该方法具有操作简单、成本低等优点,四步总收率15.1%,产物经过1H-NMR和MS确认。

HClO_4催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

HClO4催化下，芳香醛、β-酮酸酯、脲或硫脲（物质的量比1：1：1．5）在冰醋酸中环化缩合，合成3，4-二氢嘧啶-2-酮衍生物，反应时间3．5h，产率75％～98％。

Biginelli 3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成研究新进展

1893年,意大利化学家Biginelli首次利用芳香醛、乙酰乙酸乙酯和尿素三组分"一锅煮法"合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.此类化合物具有良好的生物活性和反应活性,对近几年来有关Biginelli 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮的衍生化反应、Biginelli不对称合成和Biginelli反应在天然产物合成中的应用研究进行了综述.

微波辐射下FeCl_3·6H_2O催化绿色合成3，4-二氢嘧啶-2-酮

在微波辐射下,仅以六水合三氯化铁为催化剂,将芳香醛、β-二羰基化合物和脲(物质的量比为1:1.5:1.5)在无水乙醇中回流,高效地合成了3,4-二氢嘧啶-2-酮,反应时间4～6min,操作简便,环境友好.

室温离子液体催化“一锅法”合成3,4-二氢嘧啶-2-酮

利用室温离子液体作催化剂 ,芳香醛、尿素和乙酰乙酸乙酯或乙酰丙酮三组分缩合制备 3,4 二氢嘧啶 2 酮衍生物 ,反应条件温和 ,反应时间短 ,且不需另加有机溶剂 .考察了不同取代基对芳香醛、尿素和乙酰乙酸乙酯或乙酰丙酮三组分缩合反应的影响 .还考察了不同的室温离子液体的催化性能 ,发现 1 丁基 3 甲基咪唑六氟磷酸盐较1 丁基 3