4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的合成研究

以3,5-二氯-2,4,6-三氟吡啶(TFP)为原料,水为溶剂,采用带压氨解合成氟草烟的中间体4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶,对反应条件进行了研究,优化反应条件为:反应温度80℃,反应时间30min,物料比n(TFP)∶n(氨水)=1∶3.5,苄基三乙基氯化铵的用量为TFP质量的5%。优化反应条件下收率为83.5%,产品含量为98.6%,其结构经红外分析、元素分析、核磁共振确证。

4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶合成工艺的优化

对以五氯吡啶为起始原料合成4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶的工艺进行了改进，研究了相关因素对4-氨基-3，5-二氯-2，6-二氟吡啶收率的影响。结果表明，反应中水分对氟交换反应影响很大，无水条件下氟交换反应温度为100～158℃时中间体3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶收率超过80％；无水KF无需预先用烘箱干燥，氟化产物无需用精馏塔分离，且氨化反应无需耐高温高压设备（室温即可反应），产物总收率为70．4％。此方法操作简单、反应条件温和、设备投资少、生产成本低，具有较高的实用价值。

富勒烯[60]-3,5-二氯-4-吡啶酮衍生物的合成研究

以3,5-二氯-4-吡啶酮为原料,与对甲苯磺酰肼发生缩合反应生成3,5-二氯-4-吡啶酮对甲苯磺酰腙、再与富勒烯[60]发生[2+1]环加成反应,制备了富勒烯[60]-3,5-二氯-4-吡啶酮衍生物,总产率35.6%。探索了富勒烯[60]与酰腙发生环加成反应的最佳工艺条件。产物结构经IR,1HNMR,MS表征。

2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶的合成及应用

2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶是制备染料的重要中间体,本文对2,6-二氯-3-氰基-4-甲基吡啶合成路线及其优缺点进行评述,并对其应用进行了介绍。

3,5-二氯-4-吡啶酮乙酸合成工艺优化

目的优化3,5-二氯-4-吡啶酮乙酸的合成工艺。方法以4-氨基吡啶为起始原料,经重氮化反应、水解、氯代、溴乙酸取代得3,5-二氯-4-吡啶酮乙酸。结果总收率为47.6%,含量为98.71%,产品结构经MS,1H-NMR和13C-NMR确证。结论本文设计的合成路线,起始原料便宜且操作简单,为工业放大生产提供了依据。

3,5-二氯-4-吡啶酮乙酸的合成

目的:以4-吡啶酮为原料,合成头孢西酮中间体3,5-二氯-4-吡啶酮乙酸。方法:4-吡啶酮与次氯酸钠迅速合成3,5-二氯-4-吡啶酮,再与一氯乙酸脱HCl制得3,5-二氯-4-吡啶酮乙酸。结果:制得3,5-二氯-4-吡啶酮乙酸。结论:该方法合成的目标产物纯度99.5%,收率89%。

2,6-二氯吡啶-4-甲醛的合成及副产物研究

以2,6-二羟基异烟酸为原料,经过氯代、胺解、脱水和还原反应制得2,6-二氯吡啶-4-甲醛(Ⅰ),及另一个应用较广的化工中间体2,6-二氯吡啶-4-甲胺,其结构经ESI-MS、1HNMR确证,目标产物总收率达到26.2%。结果表明:当n(2,6-二氯-4-氰基吡啶)∶n(二异丁基氢化铝)=1∶1.6,温度为-15℃,反应时间12 h,还原反应目标产物收率达到最佳为45.4%,副产物2,6-二氯吡啶-4-甲胺收率12.0%。

3-氨基-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶的合成

文章介绍了标题化合物的合成路线,以2,6-二氯-4-三氟甲基烟腈为原料,经水解和霍夫曼降解反应得到目标产物,其结构经MS和1H NMR确证。本合成路线原料价廉易得、操作简单、后处理方便,适合于工业化生产,反应总收率62.2%。

一锅法合成4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶

研究了氟草烟的重要中间体4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的合成新方法。以五氯吡啶为原料,采用分子筛控制水分,经氟化、氨基化一锅法合成4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶。最佳反应条件为:氟化反应水分含量0%~0.001%,氟化反应温度110~120℃,氨化反应温度为0~5℃,氨水浓度为20%~22%。最终4-氨基-3,5-二氯-2,6-二氟吡啶的合成收率达到83%以上,含量达到85.0%。

2,6-二氯-4-甲基-3-氰基吡啶与苯胺缩合研究

在以2,6-二氯-4-甲基-3-氰基吡啶和苯胺为起始原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂的缩合反应体系中,探究了不同苯胺初始质量分数对反应的影响规律。结果显示,苯胺初始质量分数在30%~100%范围时,该反应可看作与二氯烟腈转化率(1-α)有关的一级反应,随着DMF含量增加,苯胺初始质量分数降低,反应速率提高,产物收率和纯度提高。

罗氟司特中3,5-二氯-4-氨基吡啶引入两个杂质的合成研究

目的设计并合成罗氟司特中3,5-二氯-4-氨基吡啶引入的两个杂质3-(环丙甲氧基)-N-(3-氯-5-溴-4-吡啶基)-4-(二氟甲氧基)苯甲酰胺和3-(环丙甲氧基)-N-(3-氯-4-吡啶基)-4-(二氟甲氧基)苯甲酰胺。方法以4-二氟甲氧基-3-羟基苯甲醛为起始原料经过亲核取代、氧化、酰氯化和酰胺化合成了目标化合物。结果合成了目标化合物,并利用1H-NMR、13C-NMR和MS确证了结构;HPLC归一化法测得样品质量分数分别为98.8%、99.8%。并证明这两个杂质存在于罗氟司特中。结论这两种杂质的合成为罗氟司特中杂质的研究提供了依据。

新型三氮烯试剂的合成及其与痕量Pb(Ⅱ)的显色反应研究

文章合成了1-(4-硝基苯基)-3-(3,5-二氯吡啶)三氮烯(NPDBPDT),探索了其合成、分离及提纯方法,并用紫外、红外确定了其结构。研究了NPDBPDT与Pb(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在NH3-NH4Cl缓冲溶液(pH10.0)介质中,NPDBPDT与Pb(Ⅱ)进行显色反应,生成12的有色络合物,有色溶液的最大吸收波长为λmax=640nm,在0～10μg·mL-1范围内符合比尔定律。ε=1.61×105(L·mol-1·cm-1)该法用于环境水样痕量Pb(Ⅱ)的分析,与原子吸收(AAS)分光光度法进行比较,结果满意。

当今热点农药的含氟中间体开发

叙述近年来国内外发展的新农药如氟虫腈、溴虫腈、七氟菊酯、四氟苯菊酯、氯氟吡氧乙酸、吡氟禾草灵等相关的含氟中间体的开发,包括对-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺、2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼、3,5-二氯-4-氨基-6-氟吡啶酚、2,3,5,6-四氟苄醇、2,3,5,6-四氟-4-甲基苄醇、2-氯-5-三氟甲基吡啶、2.3-二氯-5-三氟甲基吡啶和2-(对氯苯基)-5-(三氟甲基)