中孔碳负载铂催化剂制备及其催化3,4-二氯硝基苯加氢反应

以糠醇为碳源,在酸性中孔模板剂MSU-S上缩合,合成具有中孔结构碳材料(MC),通过浸渍法合成Pt/MC催化剂。采用XRD、BET、SEM和TEM等手段对MC和Pt/MC进行表征,MC富含中孔,有效分散Pt纳米粒子并在反应过程中稳定Pt。研究Pt/MC对3,4-二氯硝基苯催化加氢反应的催化性能,在3,4-二氯硝基苯1 mmol、催化剂用量100 mg、乙醇5 mL、反应温度30℃、常压氢气和反应时间6 h条件下,3,4-二氯硝基苯转化率达100%,3,4-二氯苯胺选择性达99.7%,Pt/MC重复使用5次,催化性能保持不变。

1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与铜的显色反应研究及其应用

研究了新试剂1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT)与铜(Ⅱ)显色反应。在表面活性剂Tween-80存在下,pH 9.0～10.0范围内,铜(Ⅱ)与DCNPNPT形成1:4黄色配合物,其最大吸收波长为460nm,用双峰双波长法测定,表观摩尔吸光系数为1.I×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)。铜(Ⅱ)含量在0～240μg·L^(-1)范围内符合比耳定律。拟定方法用于铜矿和环境水标样中铜的测定,结果满意。

1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯光度法测定葡萄糖酸锌中的锌

目前用光度法测定锌的有机试剂主要有双硫腙和偶氮类试剂。三氮烯试剂是一类测定 Cd2 +、Hg2 +等金属离子的灵敏试剂 ,但用于样品中的 Zn2 +的测定报道较少。笔者用新合成的显色剂 1 - ( 2 ,6-二氯 - 4-硝基苯 ) - 3- ( 4 -硝基苯 ) -三氮烯直接光度法测定葡萄糖酸锌口服液中的锌 ,样品不需前处理 ,操作简便 。

新试剂1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与镉的显色反应及应用研究

研究了新试剂 1 -( 2 ,6 -二氯 -4 -硝基苯 ) -3 -( 4-硝基苯 ) -三氮烯与镉的显色反应。在 Triton X-1 0 0存在下 ,于 p H=9.8～ 1 1 .0的 Na2 B4 O7-Na OH缓冲溶液中 ,镉与试剂有高灵敏的显色反应 ,生成 1∶ 3型黄色配合物 ,最大吸收波长为 44 5nm。用双峰双波长法测定 ,其表观摩尔吸光系数为 2 .85× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1。用拟定的方法测定了人发和废水中的镉含量 ,标准加入回收率分别为 1 0 4.5%和 1 0 5.8% ,相对标准偏差分别为 3 .2 %和 4.1 %。

1,2-二氯-4-硝基苯催化合成反应动力学

在塔式氯化器中,以路易氏酸作催化剂,氯气氯化对硝基氯苯,合成1,2-二氯-4-硝基苯。根据亲电取代机理和连串反应特征,提出了塔式氯化器中对硝基氯苯间歇氯化的宏观动力学模型,并通过实验确定了该模型参数。结果表明,对硝基氯苯氯化为一典型的连串反应,对反应物氯气浓度和对硝基氯苯浓度均表现为一级反应;在90～105℃,m(催化剂)/m(对硝基氯苯)为6%,氯气流量3.5～4.5 mL/s条件下,反应的表观活化能分别为69.8kJ/mol和93.3kJ/mol。

TiO_(2)纳米颗粒在甲醇-水溶液中对3,4-二氯硝基苯的光催化性能

在紫外光照射下,考察了混合溶剂中甲醇和水的相对含量对二氧化钛(TiO_(2))催化3,4-二氯硝基苯性能的影响,对3,4-二氯硝基苯的降解率以及其还原产物(3,4-二氯苯胺)的产率进行了研究。结果表明:当V甲醇∶V水为5∶5时,在光催化反应前40 min内,3,4-二氯硝基苯的降解率可达26.81%;当V甲醇∶V水为9∶1时,在240 min内,3,4-二氯苯胺的产率最高为78%。根据氧化还原电势和羟基自由基(·OH)荧光检测的结果,推测了可能的光催化反应机制:混合溶剂中水量越高,越有利于氧化反应的进行;甲醇的含量较高,越有利于还原反应的进行。甲醇作为溶剂和空穴捕获剂可促进3,4-二氯硝基苯的还原反应,而水作为反应介质有利于·OH的生成,进而促进氧化反应。

制备1,2-二氯-4-硝基苯的新方法

研究了用KClO3 H2SO4直接氯化对硝基氯苯制备1,2 二氯 4 硝基苯的新方法,探讨了氯酸钾的用量、硫酸的质量分数与用量、反应温度和反应时间等因素对反应的影响,得到了最优反应条件:n(对硝基氯苯)∶n(KClO3)=1∶1,硫酸的质量分数为70%,反应温度50°C,反应时间8h,1,2 二氯 4 硝基苯的收率为91%。

塔式反应器中1,2-二氯-4-硝基苯的催化合成

在自行设计的塔式氯化器中,以路易氏酸作催化剂,分子氯氯化对硝基氯苯合成1,2-二氯-4-硝基苯,根据该氯化过程特征,利用正交实验设计方法结合单因素实验考察了有关因素对氯化过程的影响,通过优化得到了最佳氯化工艺条件:m(催化剂)/m(对硝基氯苯)=5.5%～6.0%;氯气流量3.5～4.5 mL/s;温度95～100 ℃;时间6 h.在最佳工艺条件下,1,2-二氯-4-硝基苯的收率可达83.26%,并对实验结果进行了重复验证.

1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯光度法测定矿山废水中的锌

研究了用1-(2,6-二氯-4-硝基苯)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(DCNPNPT)分光光度法快速直接测定锌的方法。在表面活性剂TritonX-15的存在下,pH=9.5～10.5的Na2B4O7-NaOH介质中,DCNPNPT与锌( )可生成1∶3的橙黄色络合物。最大吸收波长为445nm,同时在535nm配合物有一最大负吸收,建立以535nm为参比波长,445nm为测定波长的双峰双波长法进行测定,表观摩尔吸光系数可达1.12×105L/(mol·cm)。用拟定的方法测定矿山废水中的锌,与原子吸收法测定的结果十分吻合,结果令人满意。

1,2-二氯-4-硝基苯合成工艺研究

研究用KClO3-H2SO4直接氯化对硝基氯苯制备1,2-二氯-4-硝基苯,探讨了氯酸钾用量、硫酸用量、反应温度和反应时间等因素对反应的影响,得到了最优的反应条件:硫酸的体积数为35 mL,n(对硝基氯苯)∶n(KClO3)为1∶1,反应温度55℃,反应时间6 h,1,2-二氯-4-基苯的收率为91.8%。

有机中间产品3,5-二氯硝基苯合成条件的研究

研究了以2,6-二氯-4-硝基苯胺为原料,合成3,5-二氯苯胺的中间体3,5-二氯硝基苯的工艺条件。通过实验讨论了硫酸用量、乙醇用量、反应温度、时间、催化剂等各种因素对产品产率的影响,确定了最佳合成条件。结果表明:在最佳合成条件下,得到的产品收率可达79.6%。

催化加氢合成3,4-二氯苯胺工艺研究

本文提出了自制催化剂进行加氢还原制备,3,4-二氯苯胺,并采用BCA为防脱氯剂,甲醇为溶剂,产品含量(气相色谱外标法)99.58%,产品收率达96.0%。

3,4-二氯苯酚的合成研究

以邻二氯苯为原料,经硝化、还原、重氮化合成3,4-二氯苯酚,通过正交试验,找出了三步反应的优化反应条件。硝化反应混酸(硝酸∶硫酸)物质的量比为1∶3.5,邻二氯苯与硝酸的物质的量的比为1∶1.3,反应温度为50℃,3,4-二氯硝基苯收率94.0%;用铁粉作还原剂,以7.0%NH4C l水溶液作为还原介质,3,4-二氯苯胺的收率92.5%;重氮化反应的优化条件为3,4-二氯苯胺∶亚硝酸钠∶硫酸的物质的量比为1∶1.2∶8,3,4-二氯苯酚收率为91.7%。

3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺的合成研究

以3,4-二氯硝基苯为原料,经过高压水解和还原反应,合成了2-氯-4-氨基苯酚,再与全氟甲基乙烯基醚加成,得3-氯-4-[1,1,2-三氟-2-(三氟甲氧基)乙氧基]苯胺,总收率为72.0%,产物结构经元素分析、IR和1H NMR表征。该工艺具有原料易得、收率高、质量好、对环境污染小等特点。

用DCNPNPT测定江水中季铵盐型阳离子表面活性剂

The color reaction of 1(2,6dichloro4nitrophenyl)3(4nitrophenyl)Triazene(DCNPNPT)with cethyltrimethylammonium bromide(CTMAB) and cetylpyridinium bromide(CPB)were studied.In NaOH medium,DCNPNPT reacts with quartenary ammonium cationic surfactant(CTMAB,CPB)to form a purplered complex with the molar ratio of 1∶3.The molar absorptivities of CTMAB and CPB are 393×104L·mol1·cm1 and 416×104L·mol1·cm1 by using dualwavelength spectrophotometry.Beers law is obeyed in the range of 0～328×105mol·L1 for CTMAB,0～316×105 mol·L1 for CPB.The critical micella concentration of CTMAB and CPB in the color system was determined.The method was applied to the direct determination of cationic surfactant in water with satisfactory results.

GC-MS法测定吉非替尼中的基因毒性杂质

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)法同时测定吉非替尼中遗传毒性杂质3,4-二氟硝基苯(3)、3-氯-4-氟硝基苯(4)和3,4-二氯硝基苯(5)。采用DB-624MS毛细管色谱柱,以选择离子监测(SIM)模式进行测定。结果显示,3、4、5在质量浓度12~72 ng/ml内线性关系良好,定量限分别为1.48、3.72、10.00 ng/ml,回收率分别为93.77%、99.27%和97.04%。