相转移催化合成2,4-二氯苯氧乙酸

用固液相转移催化法由氯乙酸和 2 ,4二氯苯酚合成 2 ,4二氯苯氧乙酸。研究了不同反应温度 ,催化剂对产率的影响。用聚乙二醇 ( PEG) 4 0 0和 KI双组分催化剂 ,得产率 92 %。

相转移催化合成2,4-二氯苯氧乙酸新工艺研究

以2,4-二氯苯酚和氯乙酸为原料,在碳酸钾作用下筛选相转移催化剂(四丁基溴化铵、四乙基溴化铵和PEG-600)进行醚化反应,制备2,4-二氯苯氧乙酸。所获得的最佳工艺条件是:催化剂选PEG-600/KI为最佳,二氯苯酚和氯乙酸原料物质的量比1∶2,相转移催化剂PEG-600用量为二氯苯酚的6%,KI用量为二氯苯酚量的10%。在此合成条件下,2,4-二氯苯氧乙酸收率达94.2%。

基于表面引发原子转移自由基聚合技术制备2，4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物及其识别特性分析

首次以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂（CMCPS）为载体和大分子引发剂、2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-19）为模板、丙烯酰胺（AM）为单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂、溴化铜／2，2’-联吡啶（CuBr／Bpy）为催化剂，采用表面引发原子转移自由基聚合（SI-ATRP）技术，制备了2，4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物（2，4-DMIPs），并研究了模板分子与功能单体比例对该印迹聚合物吸附量的影响。通过动态、静态及竞争试验考察了该印迹聚合物对2，4-D的吸附性能。结果表明：2，4-DMIPs对模板分子2，4-D具有良好的特异性识别作用；与2，4-二氯苯酚和2，4-二氯苯甲醛相比，2，4．DMIPs对2，4-D的选择性系数分别为2．84和3．75，相对选择性系数分别为2．31和2．29。采用Scatchard模型分析，可以得到两类结合位点，计算得到最大表观吸附量（Qmax）分别为76．92和142．91mg／g，离解常数亿分别为632．91和2309．47mg／L。将2，4-DMIPs作为固相萃取剂，对豆芽样品进行添加回收试验，回收率为86％-104％，相对标准偏差（RSD）为1．9％～10％，方法的检出限为20ng／g。该印迹聚合物可以富集分离测定2，4．D，稳定性好，并且能重复使用。

高效液相色谱法测定豆芽中痕量2,4-二氯苯氧乙酸

以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂（CMCPS）为载体和大分子引发剂,2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）为模板,丙烯酰胺（AM）为单体,采用表面引发原子转移自由基聚合（SI-ATRP）技术,制备了2,4-二氯苯氧乙酸分子印迹聚合物（MIPs）,并将该聚合物作为固相萃取剂,以高效液相色谱法测定豆芽样品中的痕量2,4-D,加标回收率为86%~104%,相对标准偏差为1.9%~10%,检出限为20 ng/g。该印迹材料稳定性好,且有良好的再生性能。

全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定油料作物中2,4-二氯苯氧乙酸和2,4,5-三氯苯氧乙酸的残留量

目的建立全自动固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定花生、大豆和芝麻3种油料作物中2,4-二氯苯氧乙酸和2,4,5-三氯苯氧乙酸的分析方法。方法样品经过二氯甲烷提取,衍生化反应,全自动固相萃取仪净化,DB-5MS毛细管色谱柱分离,选择离子扫描模式检测,外标法定量。结果 2种农药在线性范围内具有良好的线性关系,相关系数r≥0.999,定量限均低于0.010 mg/kg,添加的平均回收率在73.6%~100.8%之间,相对标准偏差在3.31%~7.68%之间。结论建立的方法样品前处理简单,净化过程实现了自动化操作,大大提高了工作效率。该方法灵敏度高、回收率好,适用于油料作物中2种农药的同时检测。

固相萃取-液质联用法测定食品中两种苯氧乙酸类除草剂含量

建立了固相萃取-液质联用法测定食品中2．4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）和2-甲4-氯苯氧乙酸（MCPA）含量的方法。样品经0．01mol／L氢氧化钠碱液提取后，用甲酸溶液调至酸性（pH=3．0），以OasisHLB柱净化富集，在HPLC-MS（SIR）模式下进行定性定量分析。结果表明，2，4-D和MCPA溶液在0．005—0．32μg／mL内呈良好的线性关系，相关系数r分别为0．9993和0．9996，检出限（S／N=3）分别为1．35，1．31μg／L，富集倍数为49和51，加标回收率为78．75％～103．75％。本法操作简便、结果准确、重复性好，是测定食品中残留2，4-D和MCPA含量的有效方法。

相转移催化合成抗氧剂1330

以2,6-二叔丁基酚、多聚甲醛、均三甲苯为原料,经醚化,Friedel-Crafts两步法合成抗氧剂1330〔1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯〕。对反应过程中的影响因素进行了研究,重点考察用了相转移催化剂聚乙二醇400对85%硫酸催化效果的改善。结果表明,相转移催化剂聚乙二醇400对浓硫酸催化效果的改善非常明显,降低了浓硫酸消耗量和废硫酸的产生量。

高效液相色谱-串联质谱法测定草莓中的4-氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸

建立了草莓中4-氯苯氧乙酸和2,4-二氯苯氧乙酸的高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品前处理采用Qu ECh ERS方法,以乙腈振荡提取,加入无水Mg SO4、Na Cl、二水合柠檬酸钠和柠檬酸氢二钠（1.5水）,促进乙腈与水液液分离。提取液以对丙基苯磺酸基吸附剂（SCX）吸附花色苷,结合C18填料和无水Mg SO4分散固相萃取净化。采用C18色谱柱分离,甲醇和0.1%甲酸水溶液洗脱,多反应监测负离子模式扫描分析。两个目标物在0.025~1.0 mg/L范围内,线性关系良好,R2〉0.999,检出限（LOD,S/N=3）为0.005 mg/kg,方法的定量下限（LOQ,S/N=10）为0.015 mg/kg,加标回收率为85.3%~95.4%,日内精密度为1.1%~6.9%,日间精密度为2.0%~8.7%。该方法稳定、可靠,可满足草莓中两个目标物的检测要求。

2-甲氧亚胺基-2-呋喃乙酸的合成

在相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵的作用下,乙酰呋喃和苯甲醛经羟醛缩合,氧化反应和肟化反应合成了2-甲氧亚胺基-2-呋喃乙酸(3),3步反应的收率分别为98.4%,61.4%和56.5%,总收率72.1%。3的结构经1HNMR,IR和元素分析表征。

高效液相色谱法测定六种柑橘类2,4-D的残留

建立了柑橘中农药2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）残留量的高效液相色谱（HPLC）测定方法．样品用乙酸乙酯超声波提取，硅藻土固相萃取预处理并富集浓缩10倍后HPLC分离测定．结果表明，测定2，4-D的线性范围是1．00~20．00mg·kg，市售六种柑橘类水果中2，4-D含量在O．28～O．90mg·kg，结果的相对标准偏差为0．6％～2．6％，2，4-D回收率为86％～92％．

1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-5-甲氧羰基-3-吡啶羧酸的合成

目的改进1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-5-甲氧羰基-3-吡啶羧酸的合成方法。方法非均相反应中引入相转移催化剂,分析时间、溶剂、催化剂对反应的影响。结果以四正丁基氯化铵作相转移催化剂,甲醇作溶剂、饱和NaOH水溶液中反应4h,得到目标产物,产率为81%。结论改进的反应条件可以较大缩短反应时间,达到选择性水解的目的。

2-(4-溴甲基苯基)丙酸及其酯的合成

以对甲苯苯乙腈为原料经甲基化、水解和溴代3步反应合成了2-(4-溴甲基苯基)丙酸和以对甲基苯乙酸乙酯为原料经甲基化和溴代两步合成2-(4-溴甲基苯基)丙酸乙酯。重点探讨了甲基化反应的反应时间及不同相转移催化剂聚乙醇(PEG)对反应的影响。实验结果表明,甲基化反应以8 h为宜,对甲基苯乙腈和对甲苯苯乙酸乙酯甲基化反应的最佳温度分别为180和220℃,前者以碳酸钾与PEG-400共同催化效果较佳,后者以碳酸钾与PEG-600共同催化效果较佳。该两种合成方法收率分别为67.6%和74.8%。

制备2,3-环氧蒎烷工艺方法的改进

采用自制高浓度过氧乙酸(88%)作为环氧化剂,以苄基三乙基氯化铵(TEBA)为相转移催化剂(PTC),催化氧化α-蒎烯环合成2,3-环氧蒎烷.考察比较了催化剂种类、用量,环氧化剂种类、用量,缚酸剂种类、用量,溶剂种类,反应时间和反应温度对反应结果的影响.其适宜的工艺条件为:α-蒎烯1 mol,TEBA 1.0mmol,碳酸钠0.8 mol,以二氯甲烷为溶剂,15℃下滴加过氧乙酸3 mol,滴加结束后再机械搅拌2 h.实验表明,该方法大大提高了催化效率,α-蒎烯的转化率接近100%,2,3-环氧蒎烷的选择性在97%以上.

衍生后SPEC18-GC-FID测定芦柑2，4-D残留

建立了永春芦柑（Citrus madulvensis Lout）2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）残留量气相色谱（GC）测定方法。样品用乙酸乙酯超声波提取，减压蒸干，甲醇溶解，H2SO4催化衍生成甲酯，C18固相萃取净化除去H2SO4与杂质并富集10倍，HP-5柱气相色谱分离，火焰离子化检测器检测。结果表明，本方法测定2，4-D的线性范围为1．00-20．00mg·kg^-1，线性相关系数0．9987。合理用药时芦柑果皮2,4-D残留量为1．04nag·kg^-1，所测定的5批次芦柑2,4．D含量均在0-0．90mg·kg^-1之间，变异系数为4．8％-10．0％，2，4-D加标回收率为82％-89％。

西瓜中4种植物生长调节剂残留的分析方法研究

建立了固相萃影高效液相色谱法测定西瓜中2，4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）、赤霉素（GA3）、多效唑（PP333）、6-苄氨基嘌呤（6-BA）4种植物生长调节剂残留的方法。样品用80％甲醇溶液提取，采用Strata C18固相萃取小柱进行富集、净化，以甲醇-0．15％磷酸水溶液为流动相，梯度洗脱，经ZORBAX Eclipse XDB—C18色谱柱（4．6mm×150mm，5μm）分离，紫外检测器检测，检测波长为220nm，以保留时间和紫外扫描图谱定性，外标法定量。在优化实验条件下，4种植物生长调节剂的标准溶液在0．5～10mg／L范围内呈良好线性，r均大于0．999，检出限为0．05～0．15mg／kg。4种化合物在1．00、3．00mg／kg加标水平下的回收率为82％～90％，相对标准偏差均不高于3．8％。结果表明，该方法具有操作简便、回收率高、精密度好和灵敏度高等特点，适于水果中2，4-D、GA3、PP333、6-BA残留的分析。