1,3∶2,4-二(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇的制备工艺优化

通过正交实验优化了聚烯烃成核剂HX-3主要成分1,3∶2,4-二(3,4-二甲基苯亚甲基)山梨醇(DMDBS)的制备工艺。在以环己烷(400 mL)和甲醇(60 mL)为溶剂、对甲基苯磺酸(1.0 g)为催化剂、山梨醇(0.15 mol)与3,4-二甲基苯甲醛(0.30 mol)回流反应6 h的优化条件下,DMDBS平均收率达98.9%、熔点≥254.3℃、纯度≥98.17%。在5 L搪玻璃釜中进行23次放大实验,验证了优化工艺,并已在工业化规模生产中成功应用。

常温合成3,4-二甲基二亚苄基山梨醇

以D-山梨醇和3，4-二甲基苯甲醛为原料，乙醇为反应介质，在对甲苯磺酸催化下常温合成了3，4-二甲基二亚苄基山梨醇。通过正交实验确定最佳的实验条件为：D-山梨醇与3，4-二甲基苯甲醛摩尔比为1：1．75；对甲苯磺酸与3，4-二甲基苯甲醛摩尔比为0．7：1，乙醇为溶剂；反应时间为6h；产率71．0％，熔点270～272℃。经红外光谱对该产品进行了表征。

1,3-2,4-二(3,4-二甲基)亚苄叉山梨醇溶解度的测定

利用基团贡献法计算了聚丙烯成核剂DDMBS的溶解度参数(δ=26.54J1/2.cm-3/2),在此基础上计算了部分溶剂与DDMBS样品的相容性参数,其中P(DDMBS～C6H5CH2OH)=26.94,P(DMDBS～C6H5CH2CH2OH)=35.15,P(DDMBS～1,2-二氧六环)=113.83,即苯甲醇是DDMBS成核剂的最好溶剂,其次是苯乙醇,再次是1,4-二氧六环;利用溶解度参数理论,预测DDMBS的混合溶剂为苯甲醇～甲醇和苯乙醇～甲醇;用浊度滴定法测定了成核剂DDMBS的溶解度参数,测定值为δ实验=25.24(J/ml)1/2,与用基团贡献法计算值基本一致;测定了DDMBS试样在不同溶剂中的溶解度,并建立了该成核剂试样在不同溶剂中的溶解度与温度的关系方程;在相同温度下,DDMBS在苯甲醇中溶解度稍大于在苯乙醇中的溶解度,DDMBS在1,4-二氧六环中的溶解度小于在苯甲醇、苯乙醇中的溶解度。

成核剂二-(3,4-二甲基苄叉)山梨醇在聚丙烯中的成核效应

研究成核剂二-(3,4-二甲基苄叉)山梨醇(DMDBS)对等规聚丙烯力学性能、光学性能和结晶行为的影响。结果表明:DMDBS可以大幅度提高聚丙烯的力学性能、光学性能和结晶峰温度,具有很好的成核性能。当成核剂DMDBS添加浓度为0.2%时,与空白聚丙烯相比,成核聚丙烯的拉伸强度和弯曲模量可分别提高7.46%和11.96%,雾度可降低52.32%,结晶峰温度T_可从119℃左右提高到130℃左右。同时,DMDBS的加入可大幅度降低聚丙烯的球晶尺寸。

1,3;2,4—二亚苄基山梨醇的合成工艺研究

以山梨醇和苯甲醛为原料,对甲基苯磺酸为催化剂进行反应制得1,3;2,4-二亚苄基山梨醇(DBS).考察了醛醇比、催化剂用量、环己烷用量对反应的影响.结果发现,在本实验条件下,当苯甲醛和山梨醇的重量比为1.8～2.0,甲基苯磺酸(TAS)催化剂和环己烷用量分别为0.75%～1%、55%～60%时,DBS收率可达75%以上.

成核剂DMDBS改性聚丙烯的等温结晶研究

采用差示扫描量热法(DSC)对成核剂二-(3,4-二甲基苄叉)山梨醇(DMDBS)改性聚丙烯的等温结晶动力学进行了研究。结果表明DMDBS的加入可大幅度缩短聚丙烯的半结晶时间t1/2,加快聚丙烯的结晶速度。在等温条件下DMDBS的加入对聚丙烯的结晶方式影响不大,但可显著降低聚丙烯球晶生长的单位面积折叠表面自由能σe,从而明显加快成核速率。

朊病毒感染细胞模型中趋化因子CXCL1变化特征研究

目的 探究CXCL1在朊病毒感染细胞模型SMB-S15中的变化特征,比较感染细胞内朊病毒含量变化对CXCL1水平变化的影响。方法 通过荧光定量PCR、蛋白免疫印迹和酶联免疫吸附试验(ELISA)对朊病毒感染细胞模型SMB-S15及其对照细胞SMB-PS、SMB-RES中CXCL1的转录及翻译水平进行分析。利用ELISA对用白藜芦醇和3,4-二羟基苯亚甲基丙酮(DBL)分别处理不含朊病毒和含少量朊病毒的SMB-S15细胞的CXCL1蛋白水平进行分析。结果 在朊病毒感染细胞SMBS15中,CXCL1的转录水平显著高于对照细胞SMB-PS和SMB-RES,差异有统计学意义。在细胞裂解液和对应的培养基中,SMB-S15细胞的CXCL1蛋白表达水平均高于SMB-PS和SMB-RES细胞。白藜芦醇处理不同时间的SMB-S15细胞和不同浓度DBL处理的SMB-S15细胞中CXCL1蛋白水平均呈下降趋势,具有时间和剂量依赖性。结论 朊病毒感染细胞模型中CXCL1含量明显升高,且与胞内朊病毒的含量呈正相关。

BASF扩展炔醛法BDO生产

Du pont公司计划将其1985年与日本Idemitsu公司合建的1,4-丁二醇(BDO)合资企业中归自己的股份(50％)卖给BASF公司。BDO主要用于生产聚氨酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和四氢呋喃。定名为Idemitsu