3,4-二甲氧基苯甲醛缩乙醇胺席夫碱合成、表征与抑菌活性研究

目的与方法合成了未经报道的3,4-二甲氧基苯甲醛缩乙醇胺席夫碱,并对其进行了结构表征。结果与结论初步确认了其组成,抑菌实验表明该席夫碱对枯草杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、革兰氏阴性细菌(发荧光Q67)均有较好的抑制作用。

基于间苯二酚合成2,4-二甲氧基苯甲醛

以间苯二酚为原料通过Vilsmeier醛基化和甲基化两步反应合成2,4-二甲氧基苯甲醛。比较了醛基化和甲基化的先后顺序对目标化合物收率的影响。方法一以三氯氧磷和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)先行醛基化制备2,4-二羟基苯甲醛(收率70.4%),再以硫酸二甲酯甲基化制得目标化合物(收率4.5%)。方法二先以硫酸二甲酯或甲基碘甲基化,制备间苯二甲醚(收率分别为79.7%和30.7%),再用三氯氧磷和N-甲基甲酰苯胺(替代DMF)醛基化,以50.7%的收率得到2,4-二甲氧基苯甲醛,先甲基化再酯基化方法简便易控,目标化合物结构经1H NMR确定。

4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛的合成与表征

以3,5-二羟基苯甲酸作为原料,经过溴化、甲基化、缩合、氧化等四步反应合成了4-溴-3,5-二甲氧基苯甲醛,其总收率为18.3%。该化合物作为前体化合物,可继续研究,合成溴莫普林。目标化合物结构经1H NMR和MS等表征。

合成3,4-二甲氧基苯乙胺的工艺改进

3,4-二甲氧基苯乙胺是合成许多异喹啉生物碱的重要中间体,如罂粟啶(Papaveraldine)、海罂粟碱(Gdauciue)、维尼碱(wilsonirine)等,因此其合成方法有大量的文献报道,其中应用最多的是以3,4-二甲氧基苯甲醛为原料与硝基甲烷缩合生成β-硝基-3,4-二甲氧基苯乙烯,再用氢化铝锂还原的方法。此方法中的还原剂氢化铝锂价格昂贵,应用于大规模的工业化生产成本很高。因此我们对工艺中从3,4-二甲氧基苯甲醛至3,4-二甲氧基苯乙胺的合成工艺进行了研究,改用价格低廉锌汞齐加盐酸为还原剂取得了较好的结果。

罗氟司特中间体3-环丙基甲氧基-4-二氟甲氧基苯甲醛的合成

目的研究罗氟司特中间体的合成。方法 3,4-二羟基苯甲醛依次与Boc酸酐和氯甲基环丙烷反应后得3-环丙基甲氧基-4-O-Boc-苯甲醛,脱掉Boc后再与二氟一氯甲烷醚化制得罗氟司特中间体3-环丙基甲氧基-4-二氟甲氧基苯甲醛。结果总收率约62%。结论本合成路线操作简单,成本低,有利于大规模制备。

3,4-二甲氧基苯乙醛的合成研究

以3,4-二甲氧基苯甲醛为原料,经Darzens缩合、碱解、脱羧得到3,4-二甲氧基苯乙醛,反应总收率为61.5%。通过对反应溶剂、反应时间的考察和优化,改进后的合成工艺操作更加方便、更加快捷、更适合工业化生产。

2,5-二甲氧基-4-丙巯基-β-硝基苯乙烯的合成方法改进

报道了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯的合成。以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛为起始原料 ,经溴代、丙硫醇取代及与硝基甲烷缩合反应 ,合成了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯。

1,3;2,4-二(3,4-二甲氧基苄基)山梨醇的合成与表征

以D-山梨醇，3，4-二甲氧基苯甲醛为原料，合成1，3；2，4-二（3，4-二甲氧基苄基）山梨醇的工艺条件。实验表明：采用对甲基苯磺I（PTSA）作为催化剂，当n（D-d4梨醇）：n（3，4-二甲氧基苯甲醛）-1：2．0～2．1，催化剂、环己烷、甲醇用量分别为反应基础物用量的3％、600％、350％（质量分数），反应时间5h左右，产率可达95％以上，并对其结构进行了表征。

HPLC测定罗氟司特起始原料中的3,4-二羟基苯甲醛

目的 建立罗氟司特起始原料（4-二氟甲氧基-3-羟基苯甲醛）中的杂质控制方法。方法 采用Vision HT C18柱（250 mm×4.6 mm,5μm）,甲醇-0.01 mol·L^-1磷酸二氢钾溶液（40∶60）为流动相,检测波长254 nm,柱温30℃,进样体积20μL。结果 样品的线性范围为0.1028～0.6168μg·m^l-1（r=0.999）,平均回收率为99.75%,RSD=0.57%。结论 所用方法能有效地控制4-二氟甲氧基-3-羟基苯甲醛中的3,4-二羟基苯甲醛杂质,可得到高纯度的罗氟司特。

两种新的芪类化合物的合成

以对硝基甲苯、3,4-二甲氧基苯甲醛为起始原料,经过缩合,还原,重氮化和亲核取代反应,最终合成新的2种目标化合物。用元素分析、红外光谱和1H NMR、13C NMR确定了目标化合物的结构。

本期推荐——苯系列化合物

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大接骨丹的化学成分研究(Ⅲ)

目的研究大接骨丹Torricellia angulata var.intermedia根皮的化学成分。方法采用硅胶、大孔树脂、Sephadex LH-20和ODS等色谱手段进行化学成分的分离纯化;依据理化性质、波谱数据和相关文献进行结构鉴定。结果分离鉴定了10个化合物,分别鉴定为丁香树脂酚(1)、豆甾醇(2)、3,4,5,7-四羟基-苯乙酸(3)、豆甾-5,11-二烯-3β-醇(4)、22,23-二氢豆甾醇(5)、β-胡萝卜苷(6)、26,27-dinor-4,4-dimethyl-cholesta-8,14-dien-3-ol(7)、硬脂酸(8)、软脂酸(9)、4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛(10)。结论其中化合物3为新的天然产物,化合物1、2、4、5、7、10为首次从该植物中分离得到。

猪屎豆的化学成分研究

目的研究猪屎豆Crotalaria mucronata全草的化学成分。方法采用硅胶、Sephadex LH-20和HPLC等色谱方法分离成分,波谱学方法鉴定结构。结果从中分离得到13个化合物,分别鉴定为染料木素(1)、1-(3-hydroxyfuro[2′,3′,9,10]pterocarpan-5′-yl)ethanone(2)、尿嘧啶苷(3)、β-sitostenone(4)、(24R)-24-ethylcholest-4-en-3,6-dione(5)、12-oleanene-3β,22β,24-triol(6)、正三十三烷醇(7)、香草醛(8)、4-羟基-3,5-二甲氧基苯甲醛(9)、邻苯二甲酸二丁酯(10)、blumenol A(11)、β-谷甾醇(12)、胡萝卜苷(13)。结论化合物3为首次从该属植物中分离得到,除化合物2、12外,其他化合物均为首次从该植物中分离得到。