4-(苯乙炔基)苯甲酸对白芥种子萌发及幼苗生长的影响

目的:探究4-(苯乙炔基)苯甲酸(4-pBA)对白芥种子及其幼苗生长的影响,为其在白芥等植物生长调控中的应用提供理论支持。方法:用5μmol·L^(-1)、25μmol·L^(-1)、100μmol·L^(-1)和500μmol·L^(-1)的4-pBA溶液处理白芥种子,分析其对白芥种子萌发率、胚根长度、淀粉酶活性、过氧化物酶(peroxidase,POD)、超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)和过氧化氢酶(catalase,CAT)活性的影响,并测定幼苗生长指标和上述3种抗氧化物酶活性。结果:白芥种子的萌发率不受4-pBA溶液处理的影响,但500μmol·L^(-1)的4-pBA显著抑制了种子的胚根长度和出苗率且显著降低了种子的α-淀粉酶活性和抗氧化物酶活性。5μmol·L^(-1)的4-pBA溶液对白芥幼苗的根长、株高、叶长、叶宽、鲜重和干重均无显著影响,25μmol·L^(-1)的4-pBA溶液仅降低了幼苗的叶片长和宽、幼苗干鲜重,而100μmol·L^(-1)的4-pBA溶液则显著降低幼苗各生长指标。此外,上述三种物质的量浓度下的4-pBA溶液均显著降低白芥叶片的POD、SOD和CAT活性。结论:4-pBA在白芥上表现出抑制生长发育的功能,具有开发成新型植物生长调节剂的潜力。

三(4-乙炔苯基)胺类共轭微孔聚合物及取代基效应对其光催化水分解性能的影响

共轭微孔聚合物(CMPs)由于光吸收效率高、稳定性好、结构和能级水平易于调控等特点,已在光催化水分解制氢领域显示出优异的应用前景。为了开发新型高性能多官能团单体和探索取代基效应对CMPs光催化水分解性能的影响,通过Sonogashira-Hagihara偶联反应制备了两种三(4-乙炔苯基)胺(TEA)类CMPs,研究了取代基效应对材料性能的影响。结果表明:可见光下,苯并噻二唑(BT)单元上无取代基的FS1和BT单元5-位上带有甲基的FS2的光催化析氢速率分别为115.74μmol/(g·h)和100.61μmol/(g·h),说明TEA类CMPs具有良好的光催化水分解性能,TEA是一种性能优异的CMPs多官能团构筑单体;甲基的存在可以调控聚合物的共轭水平,进而调节其带宽,但对聚合物的析氢性能影响较小。

4,4′-二乙炔基偶氮苯的合成及其光学性能

以苯胺为原料通过偶联反应合成了4,4′-二乙炔基偶氮苯,并通过1H NMR对各步合成产物结构进行了分析.1H NMR结果表明:4,4′-二乙炔基偶氮苯合成产率达到85%.产物的紫外光谱显示:在波长243 nm处出现苯环π-π*吸收;350 nm处显示了偶氮苯发色团的反式特征吸收峰;420 nm左右出现偶氮苯顺式特征吸收峰.不同照射时间下的紫外光谱图表明,4,4-二乙炔基偶氮苯氯仿溶液在365 nm紫外光照射下会发生顺-反异构现象.

碳-碳偶合反应合成1,4-双[β-(p-邻苯二甲酸酐)乙炔基]苯

以1,4-二乙炔基苯和4-溴邻苯二甲酸酐为原料,通过碳-碳偶合反应生成1,4-双[β-(p-邻苯二甲酸酐)乙炔基]苯,经40%HCl溶液水解成1,4-双[β-(p-邻苯二甲酸)乙炔基]苯,再经与乙酸酐回流得到目标产物。探讨原料物质的量比、芳卤试剂、溶剂、反应温度、催化剂、共催化剂等因素对目标产物产率的影响,并用元素分析、DSC、IR和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行表征。

4-苯乙炔苯酐及其封端的聚酰亚胺

本文利用 4-溴代苯酐和苯乙炔在催化剂作用下合成了 4-苯乙炔苯酐 (4- PEPA) ,用 NMR、FT- IR和元素分析对其进行了表征 ,并以其作为封端剂合成了聚酰亚胺齐聚物 ,同时对其性能作了一些探讨。

聚[1-(4-三甲基硅基)苯基-2-苯乙炔]/碳纳米管杂化膜的渗透汽化性能

采用聚[1-(4-三甲基硅基)苯基-2-苯乙炔](PTMSDPA)为膜材料,与碳纳米管(CNT)杂化制备PTMSDPA/CNTs杂化膜,研究了碳纳米管含量对杂化膜的气体分离、渗透汽化性能的影响。结果表明,PTMSDPA与碳纳米管间π-π相互作用使得碳纳米管在聚合物基体中实现均匀分散。当碳纳米管质量分数为15%时,PTMSDPA/CNTs杂化膜的氧气渗透系数出现极大值(2880Barrers),为PTMSDPA均质膜的2.4倍;操作温度为30℃时,渗透汽化分离丁醇质量分数为1.5%的丁醇/水溶液,PTMSDPA/CNTs杂化膜的渗透通量、丁醇/水分离系数也达到极大值,分别为114g/(m^(2)·h)和69。溶胀吸附实验结果表明,PTMSDPA/CNTs杂化膜的丁醇/水渗透汽化性能主要来源于溶解选择性。

4-苯乙炔苯酐的制备方法

该发明涉及一种4-苯乙炔苯酐的制备方法，步骤包括：(1)在氮气气氛下，在催化剂碘化亚铜和二氯双三苯基磷配合钯的存在下，将4-溴苯酐和苯乙炔在三乙胺溶剂中回流反应19～21h，反应温度为75～85℃。(2)分离三乙胺，固体沉淀与醋酐混合，醋酐与4-溴苯酐的摩尔比为(1．5～6．0)：1，加热回流30min，蒸去醋酸和醋酐，用等体积甲苯和正己烷混合溶剂重结晶，得4-苯乙炔苯酐，

一种液晶化合物1,2-二氟-4-反式-4-(4-丙基环己基)苯乙炔基苯的晶体结构研究

化合物C23H24F2通过格氏反应和Sonogashira偶联反应合成,纯度大于99.95%,总收率为75%。通过红外光谱和单晶X射线衍射分析对其进行了表征,结构分析表明,该化合物具有P21/n空间群,属于单斜晶系,并利用C-H间π键相互作用来稳定结构。它是一种存在潜在应用价值的液晶材料。

1,4-双[β-(p-氨基苯基)乙基]苯的合成与表征

以1,4-二乙炔基苯与1-溴-4-硝基苯为原料,通过Sonogashina反应和Pd/C水合肼还原反应生成标题化合物。用元素分析I、R和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行了表征,并讨论了芳卤试剂、催化剂、缚酸剂、溶剂和反应温度等因素对反应产率的影响。

1,2-二苯乙炔的合成研究

以溴苯和苯乙炔为原料,经过Sonogashira偶联反应得到1,2-二苯乙炔,产物结构经1H NMR、13C NMR和ESI-MS确证。并对Sonogashira偶联反应条件进行研究,确定最佳条件为:物料比为n (溴苯)∶n (苯乙炔)=1.5∶1;催化剂Pd(PPh3)2Cl2用量为n(Pd(PPh3)2Cl2)∶n(苯乙炔)=0.04∶1;PPh3用量为n(PPh3)∶n(苯乙炔)=0.3∶1;Cu I用量为n(Cu I)∶n(苯乙炔)=0.1∶1;反应溶剂为N,N-二甲基甲酰胺和三乙胺的混合溶剂(V∶V=2∶1);反应温度70℃;反应时间8 h;产物收率为88.7%。按照最佳反应条件,4-甲氧基溴苯与4-甲氧基苯乙炔反应得到1,2-双(4-甲氧基苯基)乙炔,收率为84.3%。

苯并噁唑封端的聚(2,5-二丁氧基对苯乙炔)的合成

研究在2,5 二丁氧基对二氯苄的脱氯化氢聚合反应过程中,掺入2 (4 氯甲基苯基) 5 叔丁基苯并口恶唑,直接合成一种可溶性苯并口恶唑封端的聚(2,5 二丁氧基对苯乙炔)的方法;应用IR、1H NMR、UV Vis等分析方法,对其结构特征进行表征.分析结果表明:苯并口恶唑封端的聚(2,5 二丁氧基对苯乙炔)具有链状π 共轭体系的高分子结构特征.

聚{乙炔[-2,5-二(甲氧基)]苯}薄膜的制备及气敏特性研究

用金属Pd作为催化剂,使1,4-二溴-2,5-二氧甲基苯(1,4-dibromo-2,5-dimethoxy benzene)和乙炔基三正丁基锡(ethynyltri-n-buyltin)发生取代反应,加热聚合生成具有π结构的聚{乙炔[-2,5-二(甲氧基)]苯}(poly{ethynyl[-2,5-di(meth oxy)]benzene}),并对合成的聚合物进行红外光谱分析。使用旋涂法将产物在QCM表面制备了薄膜,并研究了其常温下对CH_(4)和CO两种气体的响应恢复特性以及重复特性。结果表明:该传感器对CH_(4)和CO两种气体均能快速响应,且重复性较好;通过CH_(4)和CO两种气体的测试结果对比可知,极性气体CO的灵敏度高于非极性气体CH_(4)。

苯乙炔封端的BTDA系列酰亚胺预聚体的研究

合成了具有苯侧基的二胺单体1,4-双(4′-氨基苯氧基)-2-(苯基)苯(p-TPEQ),并与3,3′,4,4′-苯酮四羧酸二酐(BTDA)进行缩聚反应,分别以4-苯乙炔苯酐(PEPA)和4-苯乙炔-1,8-萘二甲酸酐(PENA)作为封端剂,合成了两个系列的苯乙炔封端的酰亚胺预聚体.DSC测试结果表明,此类预聚体具有比PETI-5更宽的加工窗口;利用所合成的预聚体制成了具有较高热分解温度热固性交联PI薄膜.结果表明,PI预聚体加工性能良好,其交联后具有优异的力学和热学性能;同时PEPA封端的预聚体树脂具有比PENA封端的树脂更为优异的综合性能.

耐高温交联侧基苯乙炔封端酰亚胺预聚体

合成了含有苯乙炔基的二胺单体3,5-二氨基-4'-苯乙炔苯甲酮(DPEB),并与3,3',4,4'-联苯四酸二酐(s-BPDA)和1,4-双(4'-氨基苯氧基)-2-(苯基)苯(p-TPEQ)进行了缩聚反应,以4-苯乙炔苯酐作为封端剂,合成了交联侧基苯乙炔封端酰亚胺预聚体(n=4).DSC测试结果表明,引入交联侧基后预聚体依然保持着较宽的加工窗口.利用所合成的预聚体在370℃热压1 h制备了热固性薄膜.DMA测试结果表明,引入交联侧基的预聚体树脂具有更高的玻璃化转变温度,并且其储存模量在玻璃化转变后有很好的保持.

苯乙炔苯酐型热固性聚酰亚胺的合成与表征

以4-溴代苯酐为原料,二(三苯基膦)二氯化钯为催化剂,三苯基膦为配体,三乙胺为反应副产物吸收剂,在非质子性溶剂N,N-二甲基乙酰胺中与苯乙炔进行交叉偶联反应,制得4-苯乙炔苯酐,然后以其为封端剂制备了聚酰亚胺;对苯乙炔苯酐及其封端的聚酰亚胺进行了结构及性能的表征。结果表明,用苯乙炔苯酐封端的聚酰亚胺,交联后薄膜的最高拉伸强度和最大断裂伸长率分别为112.9MPa和20.7%,聚酰亚胺薄膜的玻璃化转变温度和5%的热分解温度分别为313.1℃和550.0℃。

热退火对MEH-PPV/Alq3掺杂膜能量转移及光学性质的影响(英文)

以旋转涂膜技术制备了m(MEH-PPV)∶m(Alq3)为5∶1,5∶2,5∶4,11和1∶2的MEH-PPV/Alq3复合膜.利用紫外可见吸收谱和荧光光谱研究了该复合膜的能量转移和光学性质.结果表明,Alq3的发射谱和MEH-PPV的吸收谱存在较大的重叠,此暗示在复合膜发光过程中从Alq3到MEH-PPV的能量转移起着重要作用.此外,在室温到80℃之间,测量了复合膜的发光性质,结果显示复合膜的能量转移和发光性质都严重受热淬灭.总之,复合物发光性质除了依赖掺杂浓度外,还受退火温度的影响.

对二乙苯衍生物生产技术及应用进展

对二乙苯是重要的混合C8芳烃吸附分离生产对二甲苯的解吸剂,目前以吸附分离-异构化法为生产工艺主流。由于对二乙苯产能过剩,有必要开拓对二乙苯的新用途。介绍了对二乙苯脱氢生成对二乙烯基苯、对二乙烯基苯脱氢生成对二乙炔基苯的工艺及脱氢产物在聚合物方面的用途,同时也介绍了氧化生成对苯二乙酸、对二乙酰苯、4-乙基-α-甲基苯甲醇和α,α′-二甲基-1,4-苯二甲醇的工艺。指出未来的研究更应关注对二乙烯基苯和对二乙炔基苯聚合物产品开发。

4-苯乙炔基-4′-二甲氨基查尔酮的合成与溶剂极性敏感的发光特性

以4-溴-4′-二甲氨基查尔酮和苯乙炔为原料,通过Sonogashira钯催化偶联反应合成了4-苯乙炔基-4′-二甲氨基查尔酮,并通过红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征。进一步研究了4-苯乙炔基-4′-二甲氨基查尔酮在不同极性的溶剂中的紫外可见吸收光谱和荧光光谱,结果表明该化合物具有极性敏感的发光特性。

1,3,5-三[(4＇-乙炔基苯基)乙炔基]苯的合成

设计了多种合成路线制备芳香炔基树枝状化合物中间体1,3,5-三[(4'-乙炔基苯基)乙炔基]苯,通过一系列的合成路线和反应条件的对比,发现多官能团的端基炔化合物与芳基溴化合物之间发生多重Sonogashira反应时,常会生成不同取代程度的极性相似化合物,因而难以分离.采用多官能团的端基炔化合物与芳基碘化合物反应可以避免这种情况.最终确定以1,3,5-三溴苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,制得中间产物1,3,5-三乙炔基苯;再以对碘苯胺和三甲基硅乙炔为原料,经重氮化化、卤代反应制得4-三甲基硅乙炔基碘苯;后者与1,3,5-三乙炔苯经Sonogashira反应、裂解去保护反应,制得化合物1,3,5-三[(4'-乙炔基苯基)乙炔基]苯.用1H NMR,13C NMR,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构.

三(4-乙炔苯基)胺类共轭微孔聚合物及其光催化水分解性能研究

共轭微孔聚合物(CMPs)由于良好的稳定性和性能可调性已在光催化水分解制氢领域显示出诱人的应用前景.为了开发新型的CMPs类光催化剂多官能团构筑砌块,探索有效的材料性能调节手段,通过Sonogashira-Hagihara偶联反应合成了4种基于三(4-乙炔苯基)胺(TEA)单元和具有不同连接位置的苯并噻二唑(BT)单元的CMPs:FS1、FS2、FS3和FS4,其中,BT单元的连接位置分别为:5,6、4,5、4,6、4,7.研究发现:可见光驱动下,四种聚合物均具有稳定的光催化析氢性能,其中4,7-位连接的聚合物FS4性能最好,析氢效率高达115.74×10μmol·mg^(-1)·h^(-1),为FS1的近3倍.说明TEA为一种性能优异的CMPs类光催化剂多官能团构筑砌块, BT单元的连接位置调控是一种有效的TEA类CMPs的性能调节手段.