4-氟苯甲醛合成研究

研究了以4-氯苯甲醛(PCAD)和无水氟化钾为原料合成4-氟苯甲醛(PFAD)的氟化反应。在溶剂选择,催化剂筛选、工艺条件优化以及动力学研究等方面进行了研究,在以硝基苯为溶剂N(KF):N(PCAD):N(PH4Pr):N((?))=3: 1:0．1:0．05,反应温度为210℃,反应时间8小时,最佳工艺条件下,4-氟苯甲醛的收率达80．9％,纯度99．5％以上。

4-氟苯甲醛酪氨酸席夫碱的制备及其振动光谱的密度泛函理论和从头算理论计算的研究

4-氟苯甲醛酪氨酸席夫碱(4-FT)由4-氟苯甲醛和L-酪氨酸钾盐在室温条件下反应制得,4-FT的结构通过1HNMR,FTIR和Raman测试得到确认。分别用密度泛函(DFT,density functional theory)理论的B3LYP(Becke’s three-parameter exchange functional(B3)with Lee,Yang,Parr(LYP))方法和从头算(ab initio)理论的HF(Hartree-Fock)方法,选用标准的6-31G**和6-31G*基组对化合物4-FT的几何构型进行优化。同时分别在B3LYP/6-31G**,B3LYP/6-31G*,HF/6-31G**和HF/6-31G*水平下计算4-FT的振动波数。用密度泛函(DFT)的B3LYP方法计算并校正后的波长数据比用从头算(ab i-nitio)的HF方法计算的结果更与实验数据吻合。

2-氯-5-(4-氯-1-甲基-5-三氟甲基-1H-吡唑-3-基)-4-氟苯甲醛的合成

2-氯 - 5 - (4 -氯 - 1-甲基 - 5 -三氟甲基 - 1H-吡唑 - 3-基 ) - 4-氟苯甲醛是合成除草剂的中间体。它可以通过以下 2步反应制得 :首先 ,4-氯 - 3- (4 -氯 - 2 -氟 - 5 -甲基苯基 ) - 1-甲基 - 5 -三氟甲基 - 1H-吡唑在乙酸 /乙酐混合溶剂中用三氧化铬氧化 ;然后 ,在乙醇 /水混合溶剂中 ,用碳酸氢钠催化水解得目的产物。 2步反应总收率达到71.6 %。

3-溴-4-氟苯甲醛的气相色谱分析方法

采用气相色谱法,氢火焰离子化检测器,选用3%OV-17填充柱,正十三烷为内标,气化室和检测器温度为180℃,柱温120℃,对3溴4氟苯甲醛进行定量测定。该方法简单、快速、准确、适用,标准偏差0.26%,变异系数0.27%,平均回收率100.1%。

3-溴-4-氟苯甲醛的气相色谱分析方法

采用气相色谱法,氢火焰离子化检测器,选用3%OV-17填充柱,正十三烷为内标,气化室和检测器温度为180℃,柱温120℃,对3-溴-4-氟苯甲醛进行定量测定。标准偏差0.26%、变异系数0.27%、平均回收率100.1%。

3-溴-4-氟苯甲醛的气相色谱分析方法

采用气相色谱法,氢火焰离子化检测器,选用3%OV—17填充柱,正十三烷为内标,气化室和检测器温度为180℃,柱温120℃,对3-溴-4-氟苯甲醛进行定量测定。该方法简单、快速、准确、适用,标准偏差0.26%、变异系数0.27%、平均回收率100.1%。

4-氟苯甲醛丙氨酸席夫碱的理论研究

由4-氟苯甲醛和丙氨酸在室温条件下反应制得4-氟苯甲醛丙氨酸席夫碱(4-FA),席夫碱的结构通过1HNMR,FTIR和Raman测试得到确认。用密度泛函(DFT,density functional theory)理论的B3LYP(Beckes three-parameter exchange functional(B3)with Lee,Yang,Parr(LYP))方法,选用标准的6-31+G**、6-31G**和6-31G*基组对化合物的几何构型进行优化。同时分别在6-31+G**、B3LYP/6-31G**和B3LYP/6-31G*水平下计算各化合物的振动波数。用密度泛函(DFT)的B3LYP方法计算并校正后的波长数据与实验数据吻合。

4-氟苯甲醛的合成工艺研究

以4-氯苯甲醛(PCAD)和无水氟化钾为原料,采用卤素交换氟化反应,反应蒸馏技术一步合成4-氟苯甲醛(PFAD)。考察了溶剂、催化剂、投料比对反应的影响,得出最佳工艺条件为以1,3-二甲基丙撑脲为溶剂,四苯基二氟化氢膦盐(Ph4PHF2)为催化剂,n(KF):n(PCAD):n(Ph4PHF2)=3:1:0.1。在此条件下,反应与蒸馏同时进行,4-氟苯甲醛的收率可达90.6%。

反相高效液相色谱测定3-苯氧基-4-氟苯甲醛的含量

目的:用反相高效液相色谱法测定3-苯氧基-4-氟苯甲醛含量。方法:在C18色谱柱上,以甲醇+乙腈+水(40+40+20,体积比)为流动相,对3-苯氧基-4-氟苯甲醛及各有机杂质组分进行反相高效液相色谱法分离。经紫外(206 nm)检测,用峰面积外标法测定3-苯氧基-4-氟苯甲醛含量,有机杂质含量的测定采用峰面积归一化法。结果:3-苯氧基-4-氟苯甲醛线性良好,回归方程为Y=0.04748+0.35797X,线性相关系数r=0.9998。结论:在该色谱条件下,3-苯氧基-4-氟苯甲醛与杂质峰能获得完全分离,本方法测定速度快,结果准确,重现性好。

4-氟苯甲醛、β-萘胺和Meldrum酸一锅反应生成1-(4-氟苯基)-1,2-二氢苯并[f]喹啉-3(4H)-酮的反应机理理论研究

采用密度泛函理论(DFT)研究了4-氟苯甲醛、β-萘胺和Meldrum酸一锅反应生成1-(4-氟苯基)-1,2-二氢苯并[f]喹啉-3(4H)-酮的微观反应机理.在B3LYP/6-311G*基组水平上优化了反应物、过渡态、中间体及产物的几何构型,通过振动分析确认了过渡态的结构,并用内禀反应坐标(IRC)确认反应途径.应用分子中的原子理论(AIM)分析了这些物质的成键特征.采用SCRF(PCM)方法研究了反应体系的溶剂化效应.报道了可能的反应路径,其中Re→TS1→IM1→TS2→IM2→TS3→IM3→TS4→IM5→TS7→IM9→TS13→IM10→TS14→P3具有相对较低的活化能,是反应的主要通道,理论预测的主要产物与实验吻合.

4-[^(18)F]氟苯甲醛的放射化学合成

用三氟甲基磺酸-4-三甲基铵苯甲醛作标记前体制备了一种用途广泛的18F标记中间体4-[18F]氟苯甲醛,并用正交实验法对标记条件进行了优化。在最佳标记条件下,其合成时间为45 min,标记率为62.1%,放化产率为56.5%(衰变校正)。标记物经Sep-Pak Plus C18柱纯化后,放化纯度大于95%。

3-氟-4-甲氧基苯甲醛的简易合成

目的制备3氟4甲氧基苯甲醛;简化合成方法。方法以三氟乙酸为溶剂,邻氟苯甲醚与六次甲基四胺发生回流反应,通过无水碳酸钾调节酸碱度、无水乙醚萃取等操作制备3氟4甲氧基苯甲醛。结果应用Duff反应成功制备了3氟4甲氧基苯甲醛,产物结构经熔点测定及核磁共振谱确证,收率达到87.3%。结论3氟4甲氧基苯甲醛的合成方法由文献中的两步简化为一步,避免了大量浓酸的使用对设备和环境造成的危害;三氟乙酸可回收,降低了反应成本。

4-氟-3-苯氧基苯甲醛的气相色谱分析方法

采用气相色谱法对4-氟-3-苯氧基苯甲醛进行定量测定,选用氢火焰离子化检测器,6%OV–17填充柱,正二十烷为内标,气化室和检测器温度为210℃,柱温160℃。该方法简单、快速、准确、适用,标准偏差0.19,变异系数0.20%,平均回收率100.0%。

4-氟-3-苯氧基苯甲醛的气相色谱分析方法

采用气相色谱法,氢火焰离子化检测器,选用6%OV-17填充柱,正二十烷为内标,气化室和检测器温度为210℃,柱温160℃,对4-氟-3-苯氧基苯甲醛进行定量测定。标准偏差0.19%、变异系数0.20%、平均回收率100.0%。

4-氟-3-苯氧基苯甲醛的气相色谱分析方法

采用气相色谱法，氢火焰离子化检测器，先用6%OV-17填充柱，正二十烷为内标，气化室和检测器温度为210℃，柱温160℃，对4-氟-3-苯氧基苯甲醛进行定量测定。该方法简单，快速，准确，适用，标准偏差0.19%，变异系数0.20%，平均回收率100.0%。

罗氟司特中间体3-环丙基甲氧基-4-二氟甲氧基苯甲醛的合成

目的研究罗氟司特中间体的合成。方法 3,4-二羟基苯甲醛依次与Boc酸酐和氯甲基环丙烷反应后得3-环丙基甲氧基-4-O-Boc-苯甲醛,脱掉Boc后再与二氟一氯甲烷醚化制得罗氟司特中间体3-环丙基甲氧基-4-二氟甲氧基苯甲醛。结果总收率约62%。结论本合成路线操作简单,成本低,有利于大规模制备。

2-氟-4-甲基苯甲醛的合成

间氟甲苯与仲丁基锂在TMEDA存在下反应生成取代苯基锂,后者与DMF作用,经酸化,得到2-氟-4-甲基苯甲醛。

1-[2-溴-4-(二氟甲基)苯基]哌啶-4-醇的合成研究

介绍了标题化合物的合成方法。以3-溴-4-氟苯甲醛为原料,经四步反应得到目标产物,并经MS和1HNMR进行了结构表征。本合成路线条件温和、操作简便,收率较高,适合工业化生产。反应总收率63.7%。

对-N咪唑基苯甲醛的合成、表征及量化计算研究

以咪唑和对4-氟苯甲醛为原料合成对-N咪唑基苯甲醛,对产物进行了表征,并使用Hyperchem7.0程序用半经验方法对标题化合物进行了量化计算研究。

2-吗啉基-5-二氟甲基苯硼酸频哪醇酯的合成

含二氟甲基苯硼酸酯化合物是一类重要的医药中间体,本文以3-溴-4-氟苯甲醛原料,经氟化、取代、传统有机锂法首次合成了目标化合物,总产率43.4%。其结构经MS、~1H NMR、IR和^(13)C NMR确证。该法具有工艺原料易得、操作简单、反应时间短且收率较高。