基于Pt-PDDA/还原石墨烯纳米电极材料的构建及电化学检测4-氨基苯酚

通过Hummer法将天然石墨粉氧化得到氧化石墨,再将其超声分散于去离子水中形成稳定的氧化石墨分散液。为了引入铂粒子并使之与氧化石墨烯片牢固锚定,将氧化石墨分散液与氯铂酸溶液混,合成Pt-PDDA/还原石墨烯(Pt NPs-PDDA/rGO)纳米电极材料。通过红外、紫外光谱分析以及扫描循环伏安曲线、交流阻抗曲线对该复合电极材料进行了表征。由于铂优良的催化性能,聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDDA)的防聚合功能,石墨烯巨大的表面积、优异的电子传导性能及对4-氨基苯酚(4-AP)强大的吸附作用,将制备得到的Pt-PDDA/还原石墨烯纳米电极材料构建电化学传感器,用于对4-AP超灵敏的检测。结果表明,在0.5 mol/L的磷酸盐缓冲液(PBS)中对不同浓度的4-AP进行测定,Pt NPs-PDDA/rGO复合膜修饰的GCE与裸露的GCE和功能化石墨烯(PDDA-rGO)修饰的GCE相比,4-AP的氧化还原峰电流显著增加,表明Pt NPs-PDDA/rGO具有对4-AP的电催化活性。然后对实验条件进行了优化,研究了不同实验条件对电化学传感器性能的影响。结果表明,在最理想的条件下,4-AP浓度在1.00×10^(-5)~1.00×10^(-3)mol/L范围内时,氧化峰电流与浓度呈良好的线性关系,相关系数为0.992 2。最后将其应用于河水和自来水中的4-AP检测,获得令人满意的结果,回收率为98.0%~106.0%。

磺胺二甲嘧啶中4-氨基苯酚杂质的HPLC检测方法

建立了高效液相色谱测定磺胺二甲嘧啶药物中4-氨基苯酚杂质的分析方法，严格按照美国药典USP29〈1225〉、人用药品注册技术国际协调会议指导文件ICH Q2A和ICH Q2B对方法进行了验证。色谱柱采用Phenomenex Luna C18（4．6×250mm，5μm）反相色谱柱，流动相为V（Na2HPO4（8．95g／L））：V（NaH2PO4（3．90g／L））：V（甲醇）=3：3：2，检测波长为235nm。当4-氨基苯酚的浓度在0．05～1．00μg／mL时，色谱峰面积与浓度呈良好的线性关系，线性相关系数R=0．9993。方法的检出限为2．0mg／kg，定量限为5．0mg／kg。方法的准确度、精密度和专属性均满足USP29〈1225〉、ICHQ2A和ICHQ2B的要求。将方法用于实际磺胺二甲嘧啶原料药检测，结果未检出含有4-氨基苯酚。本方法适合于磺胺二甲嘧啶及类似药物中4-氨基苯酚杂质的检测。

基于多孔碳纳米微球的电化学传感器用于检测4-氨基苯酚

以多巴胺为前体,利用高温碳化的方法制备多孔碳纳米微球.多孔碳纳米微球通过透射电子显微镜和X射线粉末衍射图谱来进行表征.利用多孔碳纳米微球修饰玻碳电极,构建电化学传感器用于4-氨基苯酚的检测.结果表明,该传感器实现了对4-氨基苯酚的灵敏检测,线性检测范围为0.1~120μmol/L,检出限为20nmol/L.此外,该方法具有稳定性好、选择性高等优点.

三维铜网阴极上电解制备2,6-二氯-4-氨基苯酚

以氯苯/硫酸水溶液为电解液,在三维铜网阴极上电解2,6-二氯-4-硝基苯酚制备2,6-二氯-4-氨基苯酚。在铜微电极上用循环伏安法对其电化学行为进行研究,表明2,6-二氯-4-硝基苯酚的电还原反应是一个受扩散控制的不可逆反应。对电极材料、助溶剂的体积分数、电流密度、温度和硫酸浓度进行了单因素考察,得到最佳实验条件为:以铜网为阴极、助溶剂氯苯的体积分数为10%、电流密度为800 A/m2、温度为40℃、支持电解质硫酸浓度为2 mol/L。在该条件下,2,6-二氯-4-氨基苯酚的产率为94.8%。阴极电解液连续循环使用8次后,产率仍维持在95%左右。表明阴极电解液没有活性损失,可以被重复利用。

4-氨基苯酚维甲酰胺对肝癌和恶性黑色素瘤细胞的抑制作用

高度恶性肿瘤如肝癌或恶性黑色素瘤病人即使手术治疗,仍然有相当多的病人预后不好,或发生转移。本文研究了自行合成的4-氨基苯酚维甲酰胺(4-HPR),一种维甲酸的衍生物,通过观察对肝癌细胞和恶性黑色素瘤细胞的作用,发现该衍生物具有较强的抑制肝癌细胞迁移能力,7721-k3肝癌细胞的迁移细胞数从对照组的201(27.2,经过6h的作用后即下降到58±5.03(p<0.05,n=4);黑色素瘤细胞则从302±30.1下降到254±25.04(p<0.05,n=4);侵润能力也显著下降,7721-k3细胞穿过人工模拟基底膜的细胞数从对照组的27±13.1下降到11.2±3.3,黑色素瘤细胞则从67.5±10.1下降到24.3±3.2(p<0.05,n=3)。而且发现3μmol/L 4-HPR作用B16黑色素瘤细胞48h可诱导37.11±0.94%细胞的调亡,与相同微克分子浓度的维甲酸相比,具有显著性差别(p<0.05)。但是不能显著诱导7721-k3细胞凋亡。4-HPR诱导B16黑色素瘤细胞凋亡的作用机制尚不清楚,我们利用与肿瘤恶性程度密切有关的乳糖基神经酰胺磺酰基转移酶(CST)基因,转染B16细胞使之高表达以后,可以部分抑制这些细胞对4-HPR诱导凋亡的敏感性,但是不能完全抑制。4-HPR是目前已知毒副作用最小的维生素A类化合物,有可能成为恶性黑色素瘤或肝癌治疗的一个有效的药物。

常压催化加氢合成3-氟-4-氨基苯酚新技术

用浸渍法制得0.2%铁元素改性的Ti O2为载体的负载5%Pd催化剂,用于3-氟-4-硝基苯酚常压催化加氢合成3-氟-4-氨基苯酚,用熔点、元素分析、IR和1H NMR对它的结构表征为目标产物;确定优化工艺条件为:0.1mol硝基物,0.26g催化剂,60mL无水乙醇作溶剂,反应温度为40°C,0.1MPa下加氢反应3h,产率为98.6%,产物的纯度达99.2%。

岩藻糖糖链在4-氨基苯酚维甲酰胺抑制肝癌细胞迁移中的作用

目的 观察N(4 氨基苯酚 )维甲酰胺 (4 HPR)对肝癌细胞迁移能力和细胞表面岩藻糖糖基化糖链表达的影响。方法 运用自行合成的 4 HPR ,一种经过羧基修饰的维甲酸衍生物 ,作用于具有高迁移能力的 772 1 k3肝癌细胞单克隆亚株。结果 经过 4 HPR 6h的短时期处理以后 ,① 772 1 k3细胞的穿膜迁移能力即受到显著抑制 ,下降至对照组的 2 7.1% ,抑制率与维甲酸作用相似 ;② 772 1 k3细胞与荆豆凝集素及小扁豆凝集素的结合率显著下降 ,分别下降至 91%和 87.5 % ,并与迁移力下降有一定的平行性。应用凝集素亲和层析柱分离提取了细胞膜中含有岩藻糖链的糖蛋白 ,用这些糖蛋白及其糖肽直接作用于 772 1 k3细胞 ,显示这些糖蛋白均有直接抑制肝癌细胞迁移力的作用 ,水解糖蛋白所产生的糖肽与糖蛋白作用相似 ,小扁豆凝集素吸附的糖蛋白在去除蛋白质部分以后 ,抑制作用有所加强。结论 与细胞迁移运动有关的岩藻糖基糖链可能参与了 4 HPR对肝癌细胞迁移行为的抑制。

用Pd-Fe/SiO_2常压催化加氢合成3-氟-4-氨基苯酚的研究

以自制的Pd-Fe/SiO2为催化剂,对3-氟-4-硝基苯酚常压催化加氢得到3-氟-4-氨基苯酚,用熔点、元素分析I、R和1H NMR对其结构进行了表征,并确认为目标产物.确定优化工艺条件为:0.1 mol硝基物,催化剂2.6 g/mol硝基物,无水乙醇作溶剂,用量为60 mL,反应温度为40℃,0.1 MPa下加氢反应3 h,收率为98.1%,产物的纯度达98.4%.

用Pd-Fe/TiO_2常压催化加氢合成3-氟-4-氨基苯酚的研究

以自制的Pd-Fe/TiO2为催化剂,对3-氟-4-硝基苯酚常压催化加氢得到3-氟-4-氨基苯酚,用熔点、元素分析I、R和1H NMR对他们的结构进行了表征,证明为目标产物;确定优化工艺条件为:0.1 mol硝基物,催化剂0.26 g,无水乙醇作溶剂,用量为60 mL,反应温度为40℃,0.1 MPa下加氢反应3 h,产率为98.6%,产物的纯度达99.2%。

漆酶催化4-氨基苯酚聚合

在微型反应器（40℃）中,将漆酶加入醋酸缓冲溶液（pH=5.0）中催化4-氨基苯酚聚合,持续反应10 h后得到黑色粉末状聚合物。通过UV-Vis观察了4-氨基苯酚及其聚合物吸收光谱的变化,采用FTIR、1HNMR、MALDI-TOF MS、TGA和DSC对产物的结构和性能进行了表征。结果表明：所得聚合物在氯仿中不溶,在丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亚砜中均有良好的溶解性。UV-Vis、FTIR和1HNMR结果显示：聚合物中酚羟基保留,氨基参与反应,苯环上的氢原子部分参与反应,并且推测了聚合物的结构。MALDI-TOF MS、TGA和DSC结果显示：聚合物为低聚物,相对分子质量分布在300-1 300 Da,聚合度为3-12。聚4-氨基苯酚的分解温度为223℃,具有良好的耐热性能。

O-炔丙基-N,N-二(2-氯乙基)-4-氨基苯酚的合成

以对氨基苯酚(1)为原料,经氨基的羟乙基化、酚羟基的苄基保护、氯代、脱保护制得N,N-二(2-氯乙基)-对氨基苯酚(5);在碳酸铯作用下,5与溴丙炔经O-烷基化反应合成了新化合物——O-炔丙基-N,N-二(2-氯乙基)-4-氨基苯酚,其结构经1H NMR,13C NMR和MS表征。

苯乙烯与4-氨基苯酚的氢氨甲基化反应研究

氢氨甲基化反应(HAM)是由简单烯烃、胺和合成气一锅法合成有价值胺的方法,具有较高的原子经济效率.然而,4-氨基苯酚作为一种特殊的反应底物,因其同时具有羟基和胺基官能团,在羰基化反应过程中能够选择性地在不同位点发生反应获得不同的产物.因此,我们系统研究了4-氨基苯酚与烯烃的HAM,通过筛选反应参数,确定了最优反应条件,并通过调控添加剂种类,选择性地在4-氨基苯酚的不同活性位点发生反应.结果表明,以甲醇为溶剂,三(3-甲氧基苯基)膦为配体,RhCl(PPh_(3))_(3)为催化剂前驱体,合成气压力4 MPa(H_(2)∶CO=3∶1),反应温度100℃,反应时间20 h时,该催化体系具有最高的反应活性.当以CH3COOH作为添加剂时,选择性的4-氨基苯酚的胺基官能团发生氢氨甲基化反应得到产物4-[(2-苯丙基)氨基]苯酚,收率为82%;当以DBU作为添加剂时,得到苯乙酮产物,收率为92%.最后,提出了该反应可能的机理,为4-氨基苯酚的选择性反应提供理论依据.

五唑阴离子盐前驱体2,6-二甲基-4-氨基苯酚盐酸盐晶体的制备及特性

为改善2,6-二甲基-4-羟基苯基五唑的产率和纯度问题,实验探讨了以2,6-二甲基苯酚为原料,经亚硝化、还原、成盐三步反应制备芳基五唑的母体原料2,6-二甲基-4-氨基苯酚盐酸盐(DMAPH)晶体的方法。采用红外光谱(IR)、X-射线单晶衍射(SCXRD)、扫描电镜(SEM)、X-射线粉末衍射(PXRD)、差示扫描量热分析(DSC)和理论计算对其化学结构、晶体结构、晶体形貌和稳定性能进行表征。结果表明:以亚硝酸钠和冰乙酸作为亚硝化试剂,亚硝化产率可达90%以上。通过改变析晶溶剂,可获得片状、针状、块状和板状形貌的盐酸盐晶体,而温度只会影响析出晶体的粒径大小。甲醇溶剂析出的DMAPH晶体主要占比晶面是(400)晶面,其他溶剂析出的主要占比晶面为(214)晶面。DMAPH的分解峰温在220~240℃,具有良好的热稳定性,相比无定型的DMAPH粉末,晶体对空气的稳定性较好,比较适合长期储存。

保险粉还原制备3-氟-4-氨基苯酚的研究

以间氟苯酚为原料通过重氮化,然后用廉价的保险粉为还原剂,合成了3-氟-4-氨基苯酚,用元素分析、IR和1HNMR对其结构进行了表征。

2,5-二氯-4-氨基苯酚的合成

以对二氯苯为原料,经硝化、水合肼催化还原、Bamberger重排等反应合成了2,5-二氯-4-氨基苯酚;并对水合肼催化还原和Bamberger重排反应的条件进行了优化。在优化的条件下,2,5-二氯苯胲的收率达96.1%,2,5-二氯-4-氨基苯酚的收率达53.1%。该合成工艺具有反应周期短、条件温和、收率高和后处理简单等优点,有产业化前景。

磺胺二甲嘧啶中4-氨基苯酚检测方法的建立与选择

建立比色法和高效液相色谱法测定磺胺二甲嘧啶药物中潜在杂质4-氨基苯酚的分析方法,基于二法的优缺点比较,选择了灵敏度高、可定量分析的高效液相色谱法满足日常检测需要,并按照人用药品注册技术要求国际协调会ICH三方协调指导文件ICHQ2（R1）进行方法学验证。应用高效液相色谱法C18反相色谱柱,柱温40°C,流动相为Na2HPO4（8.95 g/L）：NaH2PO4（3.90 g/L）∶甲醇=3∶3∶2,流速1.0 ml/min,紫外检测波长为235 nm。在0.05~1.00μg/ml之间有良好的线性关系,线性相关系数R=0.9993,检出限为2.0mg/kg,定量限为5.0mg/kg。该方法的准确度和精密度均满足要求,用于3个批次实际磺胺二甲嘧啶原料药样品检测,结果未检出含有4-氨基苯酚。结果表明该高效液相方法适用于磺胺二甲嘧啶及类似药物中潜在杂质4-氨基苯酚的检测。

2,6-二氯-4-氨基苯酚的合成研究

2,6-二氯-4-氨基苯酚是合成杀虫剂氟铃脲和氟啶脲的重要中间体,为研究一种2,6-二氯-4-氨基苯酚的新合成方法,以对硝基苯胺为起始原料,经氯化、重氮化、水解和硝基氢化还原等反应合成2,6-二氯-4-氨基苯酚,总收率73.5%,含量99.0%以上。该工艺原料易得,操作方便,具有工业化前景。

石墨烯修饰碳棒电极测定3-硝基-4-氨基苯酚

利用滴涂法制备了石墨烯修饰碳棒电极,采用循环伏安法和交流阻抗测量研究了3-硝基-4-氨基苯酚在该修饰电极的电化学行为。在优化条件下,利用差分脉冲伏安法对3-硝基-4-氨基苯酚进行定量分析,在5×10^-8~1×10^-5 mol/L范围内,3-硝基-4-氨基苯酚响应电流与浓度呈良好的线性关系,相关系数R^2=0.9961,检出限为1×10^-8 mol/L(S/N=3)。与液相和气相色谱方法比较,石墨烯修饰碳棒电极成本低、操作简单、灵敏度高、稳定性好。

气相色谱法测定美沙拉嗪肠溶片中苯胺、2-氨基苯酚、4-氨基苯酚3种有关物质的含量

目的：建立气相色谱法测定美沙拉嗪肠溶片中苯胺、2-氨基苯酚、4-氨基苯酚3种有关物质的含量。方法：采用安捷伦HP-5（5%Ph Me Silicone）毛细管柱（10 m×0.53 mm×2.65μm）,载气为高纯氮气（99.999%）,流速15 m L·min-1,进样口温度280℃,氢火焰离子检测器（FID）300℃,柱温为程序升温（起始温度70℃,保持2 min,以10℃·min-1的速率升温至150℃,维持6 min）。结果：在选定的色谱条件下,苯胺、2-氨基苯酚、4-氨基苯酚3个杂质分离度良好,回收率在97%∽103%之间,精密度、线性回归等良好。3批样品中苯胺含量均为0.00012%;2-氨基苯酚含量分别为0.00022%、0.00018%和0.00019%;4-氨基苯酚含量分别为0.00025%、0.00024%和0.00024%。结论：本方法能用于美沙拉嗪肠溶片的质量检测。

4-乙酰氨基苯酚的合成工艺研究

以4-氯苯酚为原料,经中和、乙酰化和酸化三步合成4-乙酰氨基苯酚。探讨了中和反应中氢氧化钠用量、反应温度和反应时间对4-氯苯酚钠产率的影响,以及乙酰化反应中乙酰胺用量、催化剂Al Cl_3用量、反应温度和反应时间对4-乙酰氨基苯酚产率的影响。在较优条件下,总产率达93.9%。