催化剂浓度对超支化聚4-氯甲基苯乙烯支化度的影响

以4-氯甲基苯乙烯（4-CMS）为自引发单体，CuCl和2，2’-联吡啶（Bipy）为催化剂，氯苯作为溶剂，通过改变催化剂与自引发单体的摩尔比，制备了一系列具有不同支化度的超支化聚4-氯甲基苯乙烯[P（4-CMS）]，分析了催化剂浓度对聚合产物支化度的影响，利用凝胶渗透色谱和核磁共振对聚合产物进行了表征．摩尔比很低或较高时，生成的P（4-CMS）支化度较低；当摩尔比为0．1—0．2时，生成的P（4-CMS）支化度较高．反应产物的结构可以通过改变摩尔比来调整．动力学分析表明：假定一个催化剂单体激活基团活化2．6次，试验数据与理论分析结果很吻合．

微波辅助合成可溶性聚合物——线型氯甲基化聚苯乙烯

在微波辅助下制备了线性氯甲基化聚苯乙烯 ,研究了苯乙烯和 4-氯甲基苯乙烯浓度与配比、反应时间、微波功率等对聚合反应的影响 ,发现 St/ CMS接近于 1 ,30 %微波功率 ,反应 1 5 min可得到可溶性的线性氯甲基化聚苯乙烯 ,转化率达 49%,氯含量达 4.2 mmol/ g。

二苯乙烯类化合物的合成

以4-氯甲基苯乙烯为起始原料,与三苯基膦生成季鏻盐(1)后,再在碱性(KOBut)条件下与苯甲醛衍生物(2a^2c)进行固相研磨Wittig反应,合成了3种二苯乙烯类化合物(3a^3c),其结构经1H NMR和IR确证。较佳的Wittig反应条件为:1 30 mmol,n(1)∶n(2)∶n(KOBut)=1.0∶1.2∶1.4,于70℃反应1 h,3a^3c的收率分别为75.0%,81.3%和85.0%。

功能化改性碳纳米管接枝聚氯乙烯复合材料的制备及性能研究(一)——功能化改性碳纳米管的制备与表征

采用搅拌相转移酯化接枝反应、超声波酯化接枝反应和机械力相转移酯化接枝反应等方法制备了7种功能化改性碳纳米管,采用TGA考察了产物的接枝率和CNTs含量,并采用XPS和拉曼光谱进行了表征。TGA结果表明,适宜的制备工艺为:以羧基化CNTs、CEB为原料,以TOAB为催化剂,通过搅拌相转移酯化接枝反应来制备。XPS和拉曼光谱分析结果表明:CNTs表面成功接枝了功能性甲基苯乙烯基,并且上述适宜的制备工艺对CNTs管壁的损伤很小。

ATRP/RAFT联用制备星型多臂共聚物h-PCMS-g-PMMA-b-PBMA

以4-氯甲基苯乙烯(CMS)为单体,CuCl/2,2′-联吡啶(bpy)为催化体系,通过原子转移自由基聚合反应(ATRP)制得超支化聚4-氯甲基苯乙烯(h -PCMS);再采用黄原酸钾对 h -PCMS表面的功能端基进行修饰,制得端基带有大量双硫酯基团的大分子链转移剂(h -PCMS macro-CTA);通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)方法,以 h -PCMS macro-CTA依次引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸丁酯(BMA)聚合制备星型多臂聚合物 h -PCMS 2300 - g -PMMA 5500 - b -PBMA 33000 ,分子量分布为1.6,其结构和性能经1H NMR,IR,GPC和DSC表征。

基于HPCMS的功能性星型多臂共聚物的制备及应用

4-氯甲基苯乙烯(CMS)分子同时含有双键和卤原子,可通过自引发原子转移自由基聚合(ATRP)制备准三维球状超支化聚4-氯甲基苯乙烯(HPCMS)。HPCMS分子内带有大量苯亚甲基氯和苯次甲基氯基团,可继续作为引发剂,在HPCMS表面接枝聚合物链段,制得星型多臂共聚物。通过改变接枝链段的结构,可以得到一系列具有特殊结构和性能的共聚物。详细介绍了HPCMS的合成及支化度的测量,着重综述了星型多臂共聚物的合成及其在无机纳米粒子表面修饰、固体电解质、药物运载体等方面的应用进展,同时展望了星型多臂聚合物在热塑性弹性体方面的应用。

亲水性嵌段共聚物的制备及在锂电池隔膜中的应用

65℃下,以4-氯-α-甲基苯乙烯(CMS)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂,采用自由基聚合制备大分子引发剂Poly(CMS-co-GMA)。升高温度至90℃,通过Poly(CMS-co-GMA)再引发甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)聚合制备嵌段共聚物PGMA-b-PHEMA。利用氢键自组装技术将PGMA-b-PHEMA引入到锂电池用聚丙烯(PP)隔膜表面,获得具有良好亲水性与耐热性的改性隔膜。考察不同自组装条件对隔膜性能的影响。采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、凝胶渗透色谱表征聚合物结构,原子力显微镜表征自组装膜的表面形貌变化,透气率、热收缩率、水接触角表征自组装膜性能。结果表明,经过改性后的隔膜热收缩率可降至2%,水接触角可减小至33°。